Águas marinhas da região pré-amazônica contaminadas pelo biocida antiincrustante Irgarol 1051

ISBN 978-85-85905-23-1

Área

Ambiental

Autores

Santos, S.R.V. (UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO) ; Viana, J.L.M. (UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO) ; Almeida, M.A.P. (UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO) ; Mozaz, S.R. (INSTITUT CATALÀ DE RECERCA DE L'AIGUA) ; Franco, T.C.R.S. (UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO)

Resumo

Irgarol 1051 é um dos biocidas mais comumente utilizados nas tinctas antiincrustantes de terceira geração. Sua ocorrência em matrizes ambientais está quase sempre ligada ao seu uso nessas formulações. Sabendo da toxicidade apresentada por este composto, o objetivo deste trabalho foi investigar a ocorrência deste biocida em águas marinhas do entorno da Ilha de São Luís. As análises por UPLC-QqLIT-MS/MS mostraram a presença do biocida em 89 % das amostras de água analisadas. A maior concentração foi de 16,64 ng/L, detectada em uma amostra coletada na área do Porto do Itaqui. As concentrações obtidas nos demais pontos de coleta ficaram na faixa entre 0,13 e 2,79 ng/L.

Palavras chaves

Irgarol; Antiincrustante; Água marinha

Introdução

Irgarol 1051é um herbicida fotoinibidor utilizado como biocida anti- incrustante. Sua eficácia em prevenir a incrustação de algas se dá por sua ação na diminuição do transporte de elétrons nos cloroplastos do fotossistema II (DAFFORN, LEWIS e JOHNSTON, 2011; YEBRA, KIIL e DAM- JOHANSEN, 2004). Irgarol® 1051 é encontrado em concentrações significativas tanto na coluna de água como no sedimento. Seus efeitos tóxicos mais pronunciados ocorrem em organismos fitoplanctônicos, como relatado por BUMA et al.(2009), que obtiveram valores extremamente baixos de concentração de efeito (CE50) de irgarol sobre a taxa de crescimento das algas Tetraselmis sp., Thalassiosiraweissflogii, Emilianiahuxleyi e Fibrocapsajaponica. Em espécies animais, Ali et al. (2015)demonstraram a toxicidade aguda de irgarol à espécie de peixe Lates calcarifer, que mostrou concentração letal (CL50 (96 h)) de 0,535 (± 0,011) mg/L, além de reduzir a composição de ácidos graxos dos peixes mesmo com baixos níveis de exposição. Irgarol 1051 é uma das triazinas listadas como pesticidas prioritários por meio da Diretiva 2013/39/EU, da União Europeia. Essa diretiva destaca a demanda para desenvolver novas soluções de tratamento de água e recomenda o monitoramento de outras 44substâncias prioritárias. Sabendo-se do caráter tóxico de Irgarol, que inclusive já resultou em seu banimento em alguns países, bem como sua inserção na lista de poluentes prioritários da UE, a ocorrência dessa substância foi investigada em amostras de água marinha provenientes de áreas de tráfego de embarcações no entorno da Ilha de São Luís. Essa região tem uma grande importância econômica e ecológica, abrigando o Porto do Itaqui e sendo parte de um dos maiores ecossistemas manguezais do Brasil.

Material e métodos

Foram coletadas amostras de água marinha em nove pontos ao redor da Ilha de São Luís no mês de abril de 2018. Os locais de amostragem são regiões onde tráfego de embarcações e atividades correlatas são predominantes. As coletas foram realizadas em frascos de vidro âmbar e foram mensuradas as propriedades físico-químicas da água com uma sonda multiparâmetro. O protocolo de extração em fase sólida foi o seguinte: condicionamento dos cartuchos de fase reversa polimérica StrataTM-X (200 mg / 6 mL) com 2x3 mL de metanol, seguido de 2x3 mL de água ultrapura; a pré-concentração foi realizada com 500 mL de água marinha filtradas. Em seguida o cleanup foi feito com 2x3 mL de água ultrapura. Finalmente, a eluição foi feita com 2x3 mL de metanol que foi seco posteriormente sob fluxo de N2. A reconstituição se deu com mistura 20:80 de metanol e água ultrapura. 10 µL de amostra foram injetados num UPLC(Waters AcquityUltra-PerformanceTM) (Milford, MA, USA), equipado com dois sistemas binários de bombeamento. A coluna utilizada foi Acquity HSS T3 (50 mm x 2,1 mm i.d., 1,8 µm), (Waters Corporation). As fases móveis empregadas no processo de cromatográfico foram água ultrapura acidificada com 0,1 % de ácido fórmico e a fase orgânica se constituiu de acetonitrila. A detecção de irgarol foi realizada por um espectrômetro de massas híbrido triplo quadrupolar-captura de íons linear (5500 QTRAP) (Applied Biosystems, Foster City, CA, USA) com uma fonte turbo Íon Spray. Duas transições no modo de monitoramento de reaçõesmúltiplas (MRM) foram observadas: 254,040 > 198,000 (quantificação) e 254,040 > 108,000 (confirmação). Atrazina-d5 foi utilizada como padrão interno. A transição observada foi 221,050 > 179,100. Todos os dados foram tratados pelo software Analyst versão 1.6.3.

Resultado e discussão

A frequência de detecção de Irgarol foi de 89 %, estando presente em pelo menos uma amostra de cada um dos nove pontos de coleta de água marinha. Suaocorrência é frequentemente associada ao seu uso como biocida de reforço em tintas antiincrustantes aplicadas em superfícies submersas em geral (ALBANIS et al., 2002; ALI et al., 2013; CAI et al., 2006; CARBERY et al., 2006; DINIZ et al., 2014; MAI et al., 2013; SAPOZHNIKOVA et al., 2013; TSANG, LEI e LAM, 2009). A maior concentração do biocida encontrado neste trabalho, 16,64 ng/L, foi observada numa amostra coletada no Porto do Itaqui (Berço 101), fato que é atribuído ao grande número de embarcações de grande porte que transitam pelo porto diariamente. Irgarol foi detectado em todos os demais pontos de coleta de amostra dentro do porto em concentrações menores que 1,0 ng/L. No Cais da Praia Grande, irgarol foi detectado em concentração de até 0,30 ng/L. Neste ponto há um movimento constante de entrada, saída e atracação de barcos de médio porte. No Terminal da Ponta da Espera, o tipo de atividade desenvolvida é similar, sendo observada concentração média de 0,49 ng/L. Porto da Vovó e Estaleiro-escola, por onde circulam predominantemente embarcações artesanais, irgarol foi quantificado em 2,39 e 1,66 ng/L, respectivamente. Irgarol também foi detectado e quantificado no município de Raposa, em concentração máxima de 1,36 ng/L. A movimentação de embarcações de pequeno e médio porte é intensa, na sua maioria relacionada à atividade pesqueira. Os níveis máximos de irgarol relatados neste trabalho estão abaixo dos rotineiramente reportados em estudos sobre a concentração dessa substância em água marinha, porém representam a continuidade da presença do biocida em áreas de grande relevância ecológica.

Conclusões

Irgarol foi detectado em amostras de água marinha de todos os pontos de coleta analisados. Sua maior concentração (16,64 ng/L), foi observada no Porto do Itaqui, onde há um intenso e constante movimento de embarcações de grande porte. Nos demais pontos, observou-se um máximo de 2,39 ng/L. Apesar dos níveis de irgarol encontrados neste trabalho serem inferiores aos relatados em investigações anteriores, este estudo demonstra que seu uso continua bastante difundido como biocida antiincrustante, com ampla distribuição ao redor da Ilha de São Luís.

Agradecimentos

Agradecemos à FAPEMA (BEST-EXT-00901/18), à CAPES, pela bolsa de iniciação científica de Sara R.V. dos Santos, à FINEP (1111/13 AIBRASIL 2) e ao ICRA (Espanha).

Referências

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