USO DE ELETROXIDAÇÃO NA DEGRADAÇÃO DE CEFAZOLINA EM MEIO AQUOSO

ISBN 978-85-85905-21-7

Área

Ambiental

Autores

Arsand, D.R. (IFSUL) ; Almeida, D. (IFSUL)

Resumo

Este trabalho teve como objetivo aplicar a técnica de eletroxidação (EO) para degradar cefazolina sódica (CFZ), antibiótico bastante difundido na medicina humana e cada vez mais presente em ambientes aquáticos e em Estações de Tratamento de Água e Esgoto (ETA e ETE). Os experimentos foram feitos usando eletrodos do tipo DSA® (Dimensional Stable Anode) com base em revestimento em óxido de rutênio e titânio (RuO2-TiO2) na degradação de CFZ em solução aquosa. As condições reacionais foram otimizadas a partir de planejamento experimental usando delineamento de composto central (CCD) considerando dois fatores: corrente aplicada e concentração de eletrólito suporte (NaCl). Os resultados mostram a EO como efetiva na degradação de CFZ, alcançando 87% de degradação em 64 min de experimento.

Palavras chaves

Eletroxidação; Cefalosporinas; Fármacos no ambiente

Introdução

Resíduos de fármacos no ambiente têm se tornado um grande problema ambiental (CRUZ et al., 2010; VERLICCHI et al., 2012). A presença destas substâncias em recursos hídricos, Estações de Tratamento de Água (ETA) e de Esgotos (ETE) é motivo de preocupação devido sua recalcitrância e desconhecida ação sobre organismos vivos (REIS FILHO et al., 2007; CRESTANA & SILVA, 2011; MELO et al., 2009). Os antibióticos estão entre os fármacos mais administrados na medicina e as cefalosporinas, como a cefazolina (CFZ), ocupam lugar de destaque (DE PAULA et al., 2010; MANFIO et al., 2013). Estas substâncias são antimicrobianos β-lactâmicos e, no ambiente, podem resultar em resistência bacteriana (FUENTEFRIA et al., 2008), atuar como desreguladores endócrinos (LEITE et al., 2010) e se bioacumular (XIANG et al., 2016; BILA & DEZOTTI, 2007). Devido sua recalcitrância, os tratamentos convencionais usados no tratamento de águas e efluentes se mostram ineficientes (CRUZ et al., 2010). Dentro desta perspectiva, surge a necessidade de alternativas na degradação desses antimicrobianos (de PAULA et al., 2010; MELO et al., 2009). Técnicas eletroquímicas têm se destacado pela eficiência na degradação/remoção de micropoluentes desta natureza através de reações de oxidação/redução (REZENDE et al., 2010; SIRÉS et al., 2012). As reações de eletroxidação associadas a outros processos têm obtido resultados satisfatórios. Esses mecanismos podem diminuir a toxicidade de compostos como as CFZ e também tornar os mesmos mais fáceis de degradar-se no ambiente (DA SILVA et al., 2013; GARCIA-SEGURA et al., 2016; SALAZAR et al., 2016). Assim, este trabalho teve como objetivo otimizar e aplicar a técnica de EO usando eletrodos do tipo DSA® (Dimensional Stable Anode) na degradação de CFZ em meio aquoso.

Material e métodos

Reagentes e materiais Os experimentos foram feitos utilizando Cefazolina Sódica comercial. Como eletrólito suporte, foi usado Cloreto de Sódio P.A. (Neon, Brasil). Para o preparo das soluções de trabalho utilizou-se água ultrapura produzida no próprio local. Determinação de CFZ As determinações de CFZ foram feitas conforme Pedroso et al. (2013) com auxílio de espectrofotômetro Biospectro modelo SP-220, utilizando cubetas de quartzo com caminho óptico de 1 cm em λ: 270 nm (R2: 0,9996). Experimentos de eletroxidação Célula eletroquímica do tipo homemade em acrílico com capacidade de 600 cm3 foi adaptada para a inserção de eletrodos com dimensões 13,0 x 5,4 cm. Eletrodos do tipo DSA® com base em revestimento em óxido de rutênio e titânio (RuO2-TiO2) foram utilizados. A corrente foi aplicada com auxílio de fonte de corrente DC Power Supply modelo PMI 3002. O volume de trabalho foi de 500 mL e a área de trabalho dos eletrodos foi de 70,20 cm2. Todos os experimentos foram feitos com distância intereletrodos de 2 cm; sem agitação forçada; e à temperatura ambiente. Foram feitos 11 experimentos de acordo com o planejamento experimental usando 5 níveis (-1,41; -1; 0; +1; e +1,41) para 2 fatores: corrente aplicada (151; 200; 300; 400; e 441 mA) e concentração eletrólito suporte (151; 200; 300; 400; e 441 mg/L).Os experimentos foram de 40 minutos na etapa de otimização. Amostras foram retiradas no final de cada experimento e guardadas na ausência de luz a 4±1°C até procedimentos analíticos. Após otimização, experimentos de EO foram feitos (triplicata) durante 64 minutos, retirando-se alíquotas nos tempos 0; 1; 2; 4; 8; 16; 32; e 64 minutos, guardadas sob ausência da luz até procedimento analítico.

Resultado e discussão

Degradação de cefazolina - otimização Os resultados das EO de CFZ nas condições estipuladas pelo planejamento experimental mostram que as maiores taxas de EO foram obtidas nos experimentos usando 400 mA e 400 mg/L NaCl, e 441 mA e 300 mg/L NaCl, alcançando 95% de degradação. Os resultados mostram que a corrente aplicada na degradação de CFZ nas condições avaliadas é significativa (p: 0,028439), enquanto que a concentração de eletrólito mostrou interferir no processo, mas não de forma significativa (p 0,076944). O modelo matemático que mostrou melhor representar a EO de CFZ nestas condições está apresentado na Equação 1. D(%)= 27,527-0,56045.I+0,000857.I2-0,00106).ES2+0,553625.ES+0,000579.I.ES (1) Onde: “D(%)” é a degradação de CFZ; “I” representa a corrente aplicada [mA]; e “ES” é a concentração de eletrólito suporte utilizada [mg/L]. Observou-se a dependência da degradação de CFZ por EO pela corrente aplicada. O aumento da corrente implica no aumento da degradação do composto. O aumento da concentração de NaCl no meio interfere de forma positiva, levando a melhores percentuais de degradação com o incremento de eletrólitos no meio. Assim, adotou-se como condições otimizadas: eletrodos DSA®; densidade de corrente de 5,70 mA/cm2 e 200 mg/L de NaCl. Alguns estudos eletroquímicos mostram que a distância intereletrodos de até 2 cm são mais eficientes (XIANG et al., 2016) e a escolha do eletrólito de suporte, como o NaCl, auxilia na otimização dos processos (SERNA-GALVIS et al., 2016). A eficiência da EO atingiu degradação máxima em 40 minutos de exposição. Eletrodos do tipo DSA® mostram melhor estabilidade, porém muitas vezes demonstram menor eficiência que outros eletrodos, entretanto, com maior tempo de vida (SOPAJ et al., 2015).

Conclusões

Os resultados permitem concluir que a técnica de EO é eficiente na degradação da CFZ utilizando eletrodos DSA®. Ainda, a densidade de corrente aplicada nos experimentos mostrou interferir de forma significativa na degradação do composto. Em 64 min de EO nas condições otimizadas, alcançou-se 87% de degradação.

Agradecimentos

Os autores agradecem o Instituto Federal Sul-rio-grandense campus Pelotas (IFSul) pelo suporte.

Referências

BILA, D. M.; DEZOTTI, M. Desreguladores endócrinos no meio ambiente: efeitos e consequências. Química Nova, vol. 30, n. 3, 651-666, 2007.
CRESTANA, G. B.; DA SILVA, J. H. Fármacos residuais: panorama de um cenário negligenciado. Revista Internacional de Direito e Cidadania, n. 9, p. 55-65, fevereiro/2011.
CRUZ, L. H. DA; HENNING, F. G.; SANTOS, A B. DOS; PERALTA-ZAMORA, P. Photocatalytic Degradation of Sulfametoxazole, Trimethoprim and Diclofenac in Aquoeus Solutions. Quimica Nova, v. 33, n. 6, p. 1270–1274, 2010.
DA SILVA, J. R.; DOS SANTOS, R. H. T.; FRAGA, L. E., ZANTA, C. L. P e S.; GARCIA, C. A. B.; ARGUELHO, M. de L. P. M. Desenvolvimento de metodologia eletroquímica para degradação da ciprofloxacina por agentes oxidantes gerados in situ. Orbital: The Electronic Journal of Chemistry. Vol. 5,n. 1, January-March 2013.
DE PAULA, C. E. R.; ALMEIDA, V. G. K.; CASSELA, R. J. Determinação espectrofotométrica de cefalexina em formulações farmacêuticas explorando a sua reação de transferência de carga com a quinalizarina. Química Nova, vol. 33, n. 4, 914-919, 2010.
FUENTEFRIA, D. B.; FERREIRA, A. E.; GRÄF, T.; CORÇÃO, G. Pseudomonas aeruginosa: Disseminação de resistência antimicrobiana em efluente hospitalar e água superficial. Revista da Sociedade Brasileira de Medicina Tropical, v. 41, n. 5, p. 470-473, 2008.
GARCIA-SEGURA, S.; LIMA, A. S.; CAVALCANTI E. B.; BRILLAS, E. Anodic oxidation, electro-Fenton and photoelectro-Fenton degradations of pyridinium- and imidazolium-based ionic liquids in waters using a BDD/air-diffusion cell. Electrochimica Acta 198, p. 268–279, 2016.
LEITE, G. S.; AFONSO, R. J.; AQUINO, S. F. Caracterização de contaminantes presentes em sistemas de tratamento de esgotos, por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas em alta resolução. Química Nova, v.33, p. 734-738, 2010.
MANFIO, M. L.; AGARRAYUA, D. A.; MACHADO, J. C.; SCHMIDT, C.A. A fully validated microbiological assay to evaluate the potency of ceftriaxone sodium. Brazilian Journal of Pharmaceutical Sciences vol. 49, n. 4, oct./dec., 2013.
MELO, S. A. S.; TROVÓ, A. G.; BAUTITZ, I. R.; NOGUEIRA, R. F. P .Degradação de fármacos residuais por processos oxidativos avançados. Quimica Nova, v. 32, n. 1, p. 188–197, 2009.
PEDROSO, T. M.; SALGADO, H. R. N. Validation of Cefazolin Sodium by UV-Spectrophotometric Method. Physical Chemistry, v. 3, p. 11-20, 2013.
REIS FILHO, R. W.; BARREIRO, J. C.; VIEIRA, E. M.; CASS, Q. B. Fármacos, ETEs e corpos hídricos. Ambiente & Água, Taubaté, v.2, n.3, p. 54-61, 2007.
REZENDE, L.G.P.; DO PRADO, V. M.; ROCHA, R. S.; BEATI, A. A. G. F.; SOTOMAVOR, M. D. P. T.; LANZA, M. R. V. Degradação eletroquímica do cloranfenicol em reator de fluxo. Química Nova, v. 33, n. 5, 10888-1092, 2010.
SALAZAR, C.; CONTRERAS, N.; DE MANSILLAB, H.; YÁÑEZA, J.; SALAZAR, R. Electrochemical degradation of the antihypertensive losartan in aqueous medium by electro-oxidation with boron-doped diamond electrode. Journal of Hazardous Materials, 2016.
SERNA-GALVIS, E.A.; SILVA-AGREDO, J.; GIRALDO, A.L.; FLÓREZ, O.A.; TORRES-PALMA, R.A.. Comparison of route, mechanism and extent of treatment for the degradation of a b-lactam antibiotic by TiO2 photocatalysis,sonochemistry, electrochemistry and the photo-Fenton system. Chemical Engineering Journal 284, 953-962, 2016.
SIRÉS, I.; BRILLAS, E. Remediation of water pollution caused by pharmaceutical residues based on electrochemical separation and degradation technologies: A review Environment International, v. 40, p. 212–229, 2012.
SOPAJ, F.; RODRIGO, A.M.; OTURAN, N.; PODVORICA, I. F.; PINSON, J.; OTURAN, A. M. Influence of the anode materials on the electrochemical oxidation efficiency. Application to oxidative degradation of the pharmaceutical amoxicillin. Chemical Engineering Journal, 262, p. 286–294, 2015.
VERLICCHI, P.; AUKIDY, M. AL; GALLETTI, A.; PETROVIC, M.; BARCELÓ, D. Hospital effluent: Investigation of the concentrations and distribution of pharmaceuticals and environmental risk assessment. Science of the Total Environment, v. 430, p. 109–118, 2012.
XIANG, H.; YANG, Y.; ZHIRONG, S. Preparation and characterization of cerium-doped multiwalled carbon nanotubes electrode for the electrochemical degradation of low-concentration ceftazidime in aqueous solutions. Electrochimica, Acta 199, 80–91, 2016.

Patrocinadores

Capes CNPQ Renner CRQ-V CFQ FAPERGS ADDITIVA SINDIQUIM LF EDITORIAL PERKIN ELMER PRÓ-ANÁLISE AGILENT NETZSCH FLORYBAL PROAMB WATERS UFRGS

Apoio

UNISC ULBRA UPF Instituto Federal Sul Rio Grandense Universidade FEEVALE PUC Universidade Federal de Pelotas UFPEL UFRGS SENAI TANAC FELLINI TURISMO Convention Visitors Bureau

Realização

ABQ ABQ Regional Rio Grande do Sul