AVALIAÇÃO DO MÉTODO QuEChERS PARA A EXTRAÇÃO DE PARATION METÍLICO EM MAMÃO (CARICA PAPAYA) COM DETERMINAÇÃO POR CLAE-UV/Vis.

ISBN 978-85-85905-21-7

Área

Química Analítica

Autores

Sousa, (IFMA) ; Brito, N. (IFMA) ; Silva, L. (IFMA) ; Nascimento, C. (IFMA) ; Melo, S. (IFMA) ; Macedo, J. (IFMA) ; Santos, P. (IFMA)

Resumo

Este trabalho propõe investigar a presença do pesticida Paration Metílico em mamão (in natura), utilizando o método de preparo de amostra denominado QuEChERS original, o qual é rápido e eficiente para análise de pesticidas em alimentos. O mamão (Carica papaya), foi triturado sem as sementes e fortificado com o analito paration metílico em três níveis de concentrações (0,025, 0,05 e 0,1 mg L-1). O método QuEChERS sem modificação foi realizado e após o processo, o extrato foi analisado por cromatografia líquida de alta eficiência acoplado ao detector UV-Vis, com as seguintes condições cromatográficas: fase móvel ACN:H2O (60:40, v:v), fluxo 1 mL min-1 e comprimento de onda de 270 nm. Os limites de detecção e quantificação foram 0,016 e 0,025 mg L-1

Palavras chaves

quechers ; alimentos; resíduos contaminantes

Introdução

A extensiva utilização de pesticidas representa grave problema ao meio ambiente e à saúde pública nos países em desenvolvimento, especialmente aqueles com economias baseadas no agronegócio, como no Brasil.A maioria dos casos de intoxicação por pesticidas envolve o uso de agrotóxicos da classe dos organoclorados e dos organofosforados que possuem atividade neurotóxica. O paration é um pesticida OFS geralmente aplicado em plantações de algodão, arroz e árvores frutíferas, é altamente tóxico para os organismos. (JOSÉ, Alberto.2007). Com o monitoramento de resíduos de pesticidas em alimentos, novos métodos cada vez mais robustos e sensíveis estão sendo criados para quantificar esses contaminantes. Métodos de preparo de amostras como extração líquido-líquido, extração em fase sólida e outros métodos. Já se encontram em defasagem pelo uso excessivo de solventes orgânicos, tendo alta demanda de tempo e os volumes de amostras elevados.Com a intenção de agilizar e diminuir a contaminação ambiental, métodos de preparo de amostra rápidos,simples e eficientes estão surgindo para análise multiresidual (BRONDI et al, 2013;LAMBERT, 2009). O método QuEChERS foi criado por Anastassiades e Lehotay (2003), com abordagem simples, o método torna-se dinâmico e reprodutível possibilitando bons percentuais de recuperação. Basicamente, é feito em etapas que promovem a extração com solvente orgânico,adição de sal para proporcionar o efeito salting out e o clean up da amostra ( OSMAR, D. P. 2009) O objetivo deste estudo foi desenvolver e validar um método analítico destinado à análise de resíduos de pesticidas em mamão. O método QuEChERS foi aplicado na etapa de preparo da amostra e a quantificação e identificação do analito foi feita por HPLC/UV-Vis

Material e métodos

O estudo foi desenvolvido no laboratório do Grupo de Estudos Ambientais (GEA) do Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia do Maranhão.O padrão de Paration Metílico utilizado nas análises foi adquirido da Fluka (Sigma – AldrichCorp.), com pureza de 99,8%. As soluções estoque e de trabalho foram preparadas em acetonitrila, grau HPLC. Os adsorventes utilizados na extração em fase sólida dispersiva foi obtido do kit QuEChERS que incluem PSA (25 mg) e MgSO4 (150mg). Na etapa de partição os sais utilizados foram Cloreto de Sódio obtido da Isofar e Sulfato de Magnésio que foi obtido da Proquimios. A amostra de mamão é isenta da contaminação por pesticidas, pois foi obtida de plantação caseira. O procedimento analítico consistiu em pesar 10 g de amostra triturada em tubo de centrífuga. À massa pesada foi adicionado o paration metílico na concentração requerida. Agitou-se por 1 minuto e depois foi deixado em repouso por 10 minutos. Após esse tempo foi adicionado 10 mL de acetonitrila agitando vigorosamente por 1 minuto, seguindo a adição de sais em suas devidas proporções 4g de MgSO4 e 1g NaCl. Centrifugou-se por 2 minutos a 3000 rpm, retirando do sobrenadante 2 mL para outro tubo de centrífuga e adicionou-se 150 mg de MgSO4 e 25 mg de PSA. Novamente agitou- se por 1 minuto e depois foi centrifugado por 3 minutos a 3000 rpm. Após a centrifugação retirou-se o sobrenadante para a análise cromatográfica. A validação foi avaliada construindo a curva analítica e através da recuperação que nos fornece dados com os quais podemos determinar a linearidade, a sensibilidade, limite de detecção e quantificação, precisão e exatidão do método analítico.

Resultado e discussão

O estudo foi desenvolvido no laboratório do Grupo de Estudos Ambientais (GEA). Foi usado nas análises padrão de Paration Metílico .As soluções estoque e de trabalho foram preparadas em acetonitrila. Os adsorventes utilizados incluem PSA e MgSO4. Na etapa de partição os sais utilizados foram Cloreto de Sódio e Sulfato de Magnésio. A amostra de mamão foi isenta da contaminação por pesticidas. O método QuEChERS foi aplicado de acordo com Anastassiades e Lehotay (2003) que inclui etapas de extração, partição e limpeza. A validação foi avaliada construindo a curva analítica e através da recuperação que nos fornece dados para determinar a linearidade, a sensibilidade, limite de detecção e quantificação, precisão e exatidão do método analítico. Para avaliar a seletividade do método foram analisados extratos brancos da matriz e extratos fortificados com o Paration. Os cromatogramas obtidos, nas mesmas condições cromatográficas, foram comparados para verificar a presença de algum interferente da matriz no tempo de retenção do composto Seletividade demonstrada através dos cromatogramas obtidos a partir da injeção de 20μL do branco (vermelho) e do padrão de Paration Metil 0,01 mg L-1 (preto). Neste método,pode-se verificar a linearidade através do coeficiente de correlação (R) encontrado que foi de 0,999 valores médios de recuperação variaram de 103 a 110%, com valor máximo de %CV de 18%. O limite estabelecido pelo método e para os valores de concentração, as porcentagens devem variar de 70% a 120% (Ribani et al, 2004).Os valores de LD e LQ satisfazem as condições descritas por Thier e Zeumer (1987), com valores variando de 0,019 e 0,026 mg L-1

Curva de calibração obtida através da injeção do padrão paration metílico


Seletividade demonstrada através dos cromatogramas obtidos a partir da injeção de 20μL do branco (vermelho) e do padrão de Paration Metil 0,01 mg L-1

Conclusões

Os parâmetros sensibilidade, linearidade, satisfazem às exigências da legislação. De acordo com a ANVISA (Agência Nacional de Vigilância Sanitária) e o INMETRO (Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecnologia) e os demais resultados condizem com outros estudos já validados.

Agradecimentos

A Deus que me permitiu a realização do trabalho e ao IFMA pela bolsa concedida e disponibilização do laboratório para realização da pesquisa.

Referências

ANVISA. NOTA TÉCNICA. Reavaliação toxicológica do ingrediente ativo forato. 2012b

BRONDI S. H. G., SOUZA G. B. DE, NOGUEIRA, A. R. A., CAMARGO, L. A. DE, MAJARON, R. F. Desenvolvimento e validação do método quechers na determinação de resíduos de medicamentos veterinários em leite e carne de búfalo. Quim. Nova, Vol. 36, No. 1, 153-158, 2013.

JOSÉ, A. A.Exposição múltipla a agrotóxicos e efeitos à saúde: estudo transversal em amostra de 102 trabalhadores rurais. Nova Friburgo, RJ.

LAMBERT, S. Disposable Pipette tip Extraction - Leaner, Greener, Sample Preparation.
Chomatography today, june, 2009.

LANÇAS, F. M.; Validação de métodos cromatográficos de análise, São Carlos: Rima,
2004.

OSMAR, D.P.QuEChERS - Um método moderno de preparo de amostra para determinação multirresíduo de pesticidas em alimentos por métodos cromatográficos acoplados à espectrometria de massas. Química Nova, 2009, vol 32

RIBANI, M.; BEATRIZ, C.; CAROl H.; CRISTINA I.S.F, LÚCIO F. C. M. Validação em métodos cromatográficos e eletroforéticos. Química Nova, 2004, vol. 27

THIER, H. P.; ZEUMER, H. Manual of Pesticide Analysis. New York: Verlag Chemie, 1987.