Síntese e Caracterização Espectroscópica na Região do Ultravioleta e Visível (UV-Vis) do Complexo Inorgânico [Ni(QC)2]Cl2, onde QC=Quercetina.

ISBN 978-85-85905-15-6

Área

Iniciação Científica

Autores

Silva Taveira, N.S. (UECE) ; Barbosa da Silva, W.M. (UECE) ; Costa Silva, M.V. (UECE) ; de Oliveira Pinheiro, S. (UECE) ; Maia de Morais, S. (UECE)

Resumo

Quercetina é um flavonoide natural que possui propriedades farmacológicas, tais como Antiinflamatória, anticarcinogênica, entre outras atividades. Grandes concentrações são encontradas em maçãs, cebolas, chá e brócolis.A síntese do composto [Ni(QC)2]Cl2, onde QC=quercetina, se procedeu dissolvendo o sal metálico NiCl2.6H2O em 10 mL de água destilada sob agitação e o ligante QC dissolvendo em 10 mL de metanol, também sob agitação. As duas soluções foram misturadas, formando uma solução amarela, após 20 minutos de reação adicionou-se 3 gotas de trietilamina formando imediatamente uma solução verde. Após 3 horas de reação, a solução foi levada à geladeira, onde se manteve por 2 dias em temperaturas baixas.Observa-se que o o complexo em estudo, obteve resultados positivos para a coordenação.

Palavras chaves

Quercetina; Níquel; Complexos Inorgânicos

Introdução

Os Flavonoides representam um dos grupos fenólicos mais importantes e variados entre os produtos do reino animal, e distribuído com reino vegetal (SIMÕES et al, 2013). Nos últimos anos essas moléculas tem atraído fortemente a atenção de muitos pesquisadores, pois possuem uma ampla variedade de atividades biológicas, físicas e farmacológicas. Elas podem atuar como sequestradores de radicais livres, e como ligantes quelatos para íons metálicos, e essas características são responsáveis por suas propriedades benéficas. A Quercetina (QC) (Figura 01) é um dos flavonoides de extrema importância, sendo encontrada nas frutas, verduras e chás (DUENAS et al, 2012). A interação dos flavonoides com os íons metálicos podem mudar seus efeitos biológicos, sendo a maioria de suas propriedades muitas vezes superiores às dos compostos originais. Figura 01: Representação esquemática da estrutura do flavonoide Quercetina (QC). Os elementos de transição possuem tendência forte para formar composto de coordenação. Esses elementos de transição presentes em complexos podem acelerar a ação de fármacos (SOUSA et al, 2014) A eficiência biológica de complexos metálicos está relacionada à natureza de íons metálicos e os seus ligantes. A ocorrência de sistemas biológicos dependentes de Níquel é muito inferior a de outros metais. No entanto o pequeno número de moléculas contendo Níquel encontrado nos sistemas vivos desempenham muitas funções, tornando o estudo bioinorgânico do Níquel muito importante. Desta forma o presente trabalho descreve a síntese e a caracterização espectroscópica na região do ultravioleta e visível (UV-vis) de um novo complexo metálico obtido através da reação entre o flavonoide natural da Quercetina e o íon metálico Ni2+.

Material e métodos

A síntese foi realizada utilizando-se o sal do metal NiCl2.6H2O e o ligante Quercetina (QC) em uma proporção de 1:2, respectivamente. 30 mg do sal do metal foram dissolvidos e 76,29 mg do ligante QC dissolvidos. O sal do metal foi dissolvido em 10 mL de água destilada e o ligante QC foi dissolvido em 10 mL de metanol. As soluções foram misturadas em um balão de fundo redondo sob agitação e temperatura ambiente, formando uma solução amarela. Após 20 minutos de reação foi adicionado à solução 3 gotas de trietilamina onde imediatamente, a solução que era amarela, ficou verde, a reação ficou sob agitação por 3 horas. Depois desse tempo, a solução foi levada à geladeira por 2 dias e o composto sintetizado então foi precipitado. O rendimento da reação foi de 57%. O espectro eletrônico na região do UV-Vis foi obtido utilizando um espectrofotômetro SHIMADZU UV-1800. Dissolveu-se o composto [Ni(QC)2]Cl2 em solvente metanol, em concentração de 1 x 10-3 mol/L em uma faixa de 200 a 800 nm de comprimento de onda. A fim de comparações, dissolveu-se o ligante QC em metanol em uma concentração de 1 x 10-3 mol/L, também na mesma faixa espectral.

Resultado e discussão

Durante os 20 minutos de síntese do composto [Ni(QC)2]Cl2, a mistura reacional apresentou uma coloração amarela, após a adição da trietilamina o composto passou para uma coloração verde e assim se manteve até a obtenção do composto. Observa-se que praticamente a coordenação da QC ao centro metálico se deu após a desprotonação dos H ligados aos átomos de oxigênios dos fenóis na molécula, Figura 01. Após o isolamento do composto verde relacionado ao complexo inorgânico [Ni(QC)2]Cl2, submeteu-se as análises de espectroscopia na região do UV-Vis no solvente metanol tanto do ligante QC quanto do composto em estudo. A Tabela 01 ilustra as bandas relacionadas ao ligante QC e ao complexo. Tabela 01 – Dados de Espectroscopia na Região do UV-Vis do ligante QC e do complexo [Ni(QC)2]Cl2 no solvente metanol. Composto Bandas (nm) Quercetina (QC) 378 e 300 nm [Ni(QC)2]Cl2 460, 388 e 291 nm O espectro eletrônico da QC em metanol apresenta duas bandas de absorção relacionadas às transições π  π*, uma em 378 nm (= 24.167 mol-1dm3cm-1), denominada banda I, correspondente ao sistema conjugado entre o anel B e a carbonila do anel C (sistema cinamoil), e outra em 300 nm ( =24.580 mol- 1dm3cm 1), banda II, referente ao sistema conjugado entre o anel A e a carbonila do anel C (sistema benzoil). O espectro eletrônico do complexo [Ni(QC)2]Cl2 em metanol apresentou além dessas duas bandas, o aparecimento de uma banda em menor energia, 460 nm. O surgimento desta banda sugere a coordenação do ligante QC ao íon metálico de Ni2+. O deslocamento batocrômico que ocorre na banda I (de 378 nm na QC para 388 nm no complexo) pode ser explicado pela interação do Ni2+ com o grupo 3-hidroxil da QC (Figura 01), resultando em uma redistribuição eletrônica entre a molécula do flavonoide e o íon metálico, formando um sistema ligante  estendido. A observação da nova banda em 460 nm sugere que o íon Ni2+ esteja ligado ao grupo fenólico 3-OH e à carbonila 4-oxo do anel C (AHMADI et al, 2011). Segundo Dehghan (2012), as evidências que suportam esta sugestão estão relacionadas aos seguintes fatos: o grupo 3-OH é um melhor agente quelante (o que está relacionado com sua maior acidez frente aos demais) e a deslocalização dos elétrons do oxigênio do grupo 3-OH é maior, o que facilita a deslocalização dos elétrons . O grupo 3-hidroxil possui um próton mais ácido; dessa forma, os grupos 3-OH e 4-oxo são os primeiros sítios de coordenação envolvidos no processo de comple¬xação e influenciam no deslocamento da banda. O grupo hidroxila localizado na posição 5 não é envolvido no processo de coordenação devido a sua menor acidez e ao impedimento espacial ocasionado pela primeira complexação.

Figura 01: Representação esquemática da estrutura do flavonoide Quercetina (QC).


Tabela 01 – Dados de Espectroscopia na Região do UV-Vis do ligante QC e do complexo [Ni(QC)2]Cl2 no solvente metanol.

Conclusões

Em virtude do crescente interesse na Química de complexo, o presente trabalho estudou a interação entre a QC e o íon Ni²⁺, indicando que houve coordenação do ligante QC ao centro metálico. A síntese de complexos a partir de produtos naturais mostra-se promissora, uma vez que, na literatura já existe alguns compostos de QC com atividades biológicas bem como atividades anti-oxidantes.

Agradecimentos

Referências

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