Síntese da 3-Acetil-2H-1-benzopiran-2-ona via reação de Knoevenagel

ISBN 978-85-85905-15-6

Área

Química Orgânica

Autores

Santiago Silva Cardoso, A. (UEG) ; Machado Ramos, L. (UEG)

Resumo

Resumo Os compostos cumáricos apresentam grande potencial como precursores de novos fármacos, pois possuem um grande espectro de atividades biológicas. O objetivo deste trabalho visa a investigação e o desenvolvimento de melhores condições reacionais para obtenção desses compostos a partir da avaliação de possíveis catalisadores, bem como sua concentração no meio reacional e a possibilidade de sua recuperação a fim de eliminar resíduos no processo de síntese. Aplicou- se as condições encontradas na síntese de 3-acetil-cumarina com rendimentos que variam de 1a 72%.

Palavras chaves

cumarinas; bioativas; catálise

Introdução

Cumarinas, em geral, são lactonas sendo o representante mais simples a cumarina conhecida como 1,2-benzopirona (SANTOS et al., 2013). Os derivados cumarineos exibem uma ampla variedade de atividades biológicas, o que tem levantado um considerável interesse a essa classe de composto: antibacteriana, antifúngica, antioxidante, anti-inflamatórios, analgésica, anti-cancro, anti-helmíntica, e anticonvulsiva (HERAVI et al., 2009). Assim, seus derivados naturais e sintéticos são muito explorados devido às suas propriedades biológicas, químicas e físicas. Entre os métodos de síntese de cumarinas a reação de Pechmann e Perkin são as metodologias simples e diretas para a sua síntese (BENJARAN et al., 2009). Desta forma, o objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de uma metodologia para síntese de derivados cumáricos com potencial a fármacos.

Material e métodos

Em balão de fundo redondo adaptado para refluxo, foram adicionados 1mmol de salicilaldeido, 1mmol de acetoacetato de etila e diversos catalisadores foram testados como: DABCO, CH3CN, Et2NH, Piridina, Liquido Iônico, Et3N. Após a adição o sistema foi mantido sob agitação e aquecimento durante 24 h. Os produtos obtidos foram submetidos a ponto de fusão e caracterização por infravermelho de RMN de 1H e RMN de 13C.

Resultado e discussão

Os produtos foram submetidos a reação para formação da 3-acetil cumarina (Esquema 1). Dos catalisadores utilizados na metodologia abordada, a que melhor apresentou rendimento (tabela 1) foi a trietilamina (Et3N). O produto isolado apresentou PF 110°C [Literatura: 111-113°C e rendimento de 55% (GUPTA, 2012)]. Os dados espectroscópico confirmaram a estrutura da 3- Acetil-2H-1-benzopiran-2-ona: I.V. (KBr, cm-1): 1741 e 1677 (C=O), 1275 (aril eteres, C–O–C); RMN 1H (CDCl3, , ppm): 2.58 (s, 3H, CH3), 7.25–7.98 (m, 5H, Ar-H); RMN 13C (CDCl3, , ppm): 35.50, 120.9, 123.8, 126.6, 127.3, 130.5, 132.5, 139.8, 155.7, 163, 200.6. A escolha do catalisador se deu pelo fato da trietilamina se comportar como melhor nucleófilo no meio reacional, o que pode ser observado pelos rendimentos apresentados durante a escolha do catalisador a ser utilizado na reação. Dessa forma outros derivados diferentes da 3-Acetil-2H-1-benzopiran-2-ona utilizando as mesmas condições reacionais, estão sendo sintetizados a fim de ter uma coleção de cumarinas com potencial biológico.

rendimentos dos produtos da metodologia 1


Síntese da 3-Acetil-2H-1-benzopiran-2-ona

Conclusões

Utilizados diversos tipos de catalisadores como: DABCO, CH3CN, Et2NH, Piridina, Liquido Iônico, Et3N, NaOAc, obtendo-se mesmo produto (3-Acetil-2H- 1-benzopiran-2-ona) com rendimentos variados de acordo com o catalisador utilizado (1-72%). Com os resultados obtidos foi possível concluir que a metodologia utilizada apresentou resultado satisfatório.

Agradecimentos

Referências

BENJARAN, M. R.; BONINGARI, T.; MEGHSHYAM, K. P. One-Pot Synthesis os Substituted Coumarins Catalyzed by Silica Gel Supported sulfuric Acid Under Solvent-Free Conditions. The open Catalysis Journal, n. 2, p.33-39.
HERAVI, M. M., a POORMOHAMMAD.; BEHESHTIHA, N.; BAGHERNEJAD, Y. Sh.; MALAKOOTI, B. A New Strategy for the Synthesis of 3-Acyl-coumarin Using Mesoporous Molecular Sieve MCM-41 as a Novel and Efficient Catalyst. Chinese Journal of Chemistry, n. 27, p. 968-970.
dos SANTOS, W. H.; SIQUEIRA, M. S.; da SILVA, L. C. Síntese de derivados 4-aril-3,4-di-hidrocumarínicos catalisada por NbCl5. Quimica Nova, v. 36, n. 9, p. 1303-1307, 2013