SÍNTESE DE INTERMEDIÁRIOS AMINOARILIMÍNICOS, COMPOSTOS DERIVADOS DE BASES DE SCHIFF

ISBN 978-85-85905-15-6

Área

Química Orgânica

Autores

Lages, E.B. (UEG) ; da Silva, J.F. (UEG) ; Tosta, P.C.F.A. (UEG) ; de Macedo, W.P. (UEG)

Resumo

As bases de Schiff são iminas, geralmente aromáticas, obtidas através de reações de condensação de um grupamento amínico (-NH2) com o grupo carbonila de aldeídos ou cetonas. Elas constituem uma das classes de compostos mais utilizadas na química orgânica, não só como intermediários sintéticos, mas também na química de coordenação. Na medicina e na área farmacêutica, as bases de Schiff ganharam grande importância devido as atividades biológicas e farmacológicas associadas a elas, destacando-se as atividades antibacteriana, antifúngica e antiparasitária. Neste trabalho, seis intermediários aminoarilimínicos foram obtidos a partir de reações de condensação entre a fenilenodiamina e aldeídos substituídos, utilizando-se etanol sob refluxo como solvente e com rendimentos variando entre 26 e 60%.

Palavras chaves

bases de Schiff; iminas; fenilenodiamina

Introdução

As bases de Schiff constituem uma importante classe de compostos orgânicos primeiramente relatados por Hugo Schiff em 1864. A característica estrutural comum destes compostos é a presença do grupo azometina com fórmula geral R1R2C=N–R3, em que R3 é um grupo alquil, aril ou ainda grupos heterocíclicos. Estruturalmente, as bases de Schiff, também conhecidas como iminas ou azometinas, são análogos nitrogenados de um aldeído ou cetona em que o grupo carbonila é substituído por um grupo imina ou azometina (HUSSAIN et al., 2014). Devido as suas inúmeras propriedades, as bases de Schiff têm sido amplamente exploradas nas mais variadas aplicações. Elas são utilizadas como pigmentos e corantes, catalisadores, intermediários em síntese orgânica e como estabilizadores de polímeros (IBRAHIM et al., 2011). As bases de Schiff apresentam ainda um importante papel na química de coordenação, pois formam complexos estáveis com vários metais de transição. Como exemplo, têm-se a aplicação dessas substâncias na área de bioinorgânica, em que possibilitam a construção de modelos sintéticos de metaloproteínas e metaloenzimas (CUI et al., 2012). As bases de Schiff tem demonstrado também uma ampla gama de atividades biológicas, incluindo propriedades antifúngica, antibacteriana, antimalárica, antiproliferativa, anti-inflamatória, antiviral e antipirética (DA SILVA et al., 2011). O grupamento imina presente nesses compostos tem revelado ser fundamental para suas atividades biológicas (HUSSAIN et al., 2014). A Figura 1 apresenta algumas bases de Schiff com atividades biológicas. Este trabalho teve como propósito sintetizar uma série de intermediários reacionais aminoarilimínicos, os quais futuramente serão fosforilados com dialquilfosfitos dando origem a fosforamidatos derivados de bases de Schiff.

Material e métodos

As bases de Schiff foram sintetizadas pela reação de condensação entre diferentes aldeídos aromáticos e diaminas aromáticas conforme mostrado no Esquema 1. Empregou-se a metodologia clássica descrita na literatura para síntese de iminas aromáticas: uma solução de derivado aldeído (10 mmol) em etanol absoluto (10 mL) foi lentamente adicionada a uma solução de diamina (10 mmol) em etanol absoluto (10 mL). A mistura reacional foi mantida sob agitação a 60-70 ºC até o consumo total do aldeído. O processo foi monitorado pelas análises das placas de cromatografia em camada delgada. Em seguida, o sistema foi vertido sobre banho de gelo onde houve formação de precipitado. Em outra etapa, o sólido gerado foi coletado por filtração, lavado várias vezes com etanol gelado e recristalizado com etanol (IBRAHIM et al., 2011). Todos os produtos obtidos tiveram seus pontos de fusão determinados e foram caracterizados por espectroscopia de absorção no infravermelho.

Resultado e discussão

Foram obtidos seis diferentes compostos a partir da condensação de derivados de aldeídos com a orto- e para-fenilenodiamina. Os rendimentos encontrados em cada reação bem como os pontos de fusão determinados para os produtos estão apresentados na Tabela 1. Todos os compostos apresentaram no espectro de absorção no infravermelho uma banda de forte intensidade na região entre 1600-1640 cm-1, a qual corresponde possivelmente à deformação axial do grupamento imínico (C=N). Além disso, evidenciaram-se duas bandas de fraca intensidade variando entre 3200-3300 cm-1, região característica de deformação axial do grupamento NH2 livre.

Conclusões

Os resultados encontrados até o momento indicam a formação dos intermediários aminoarilimínicos propostos. Os compostos ainda serão analisados por espectroscopia de ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono a fim de auxiliar na completa elucidação de suas estruturas químicas.

Agradecimentos

À FAPEG pelo auxilio financeiro.

Referências

CUI, Y.; DONG, X.; LI, Y.; LI, Z.; CHEN, W. Synthesis, structures and urease inhibition studies of Schiff base metal complexes derived from 3,5-dibromosalicylaldehyde. European Journal of Medicinal Chemistry. v. 58, p. 323-331, 2012. DA SILVA, C. M.; DA SILVA, D. L.; MODOLO, L. V.; ALVES, R. B.; DE RESENDE, M. A.; MARTINS, C. V. B.; FÁTIMA, A. Schiff bases: A short review of their antimicrobial activities. Journal of Advanced Research. v. 2, n. 1, p. 1-8, 2011. HUSSAIN, Z.; YOUSIF, E.; AHMED, A.; ALTAIE, A. Synthesis and characterization of Schiff's bases of sulfamethoxazole. Organic and Medicinal Chemistry Letters. v. 4, n. 1, p. 1-4, 2014. IBRAHIM, M. N.; SHARIF, S. A. I.; EL-TAJORY, A. N.; ELAMARI, A. A. Synthesis and Antibacterial Activities of Some Schiff Bases. E-Journal of Chemistry. v. 8, n. 1, p. 212-216, 2011.