SÍNTESE DE SEMICARBAZONAS DERIVADAS DE BETA-LAPACHONAS ASSISTIDA POR IRRADIAÇÃO DE MICROONDAS

ISBN 978-85-85905-15-6

Área

Química Orgânica

Autores

Flores, M.M. (IFRJ) ; Silva, R.S.F. (IFRJ)

Resumo

Beta-lapachonas são derivados do lapachol, uma naftoquinona natural extraída do lenho de espécies do gênero Tabebuia (Bignoneacea), esses derivados, além de atividades farmacológicas relevantes apresenta reatividade química versátil podendo ser convertidas em derivados fenazínicos, oxazólicos, imidazólicos, quinoxalínicos entre outros. Nesse trabalho foram sintetizadas duas semicarbazonas a partir da β-lapachona e da 3-bromo-beta-lapachona, em reação convencional e por irradiação por microondas.

Palavras chaves

Naftoquinonas; lapachonas; semicarbazonas

Introdução

Quinonas apresentam diversas atividades biológicas tais como: tripanomicida, bactericida, antimalárica, tuberculostática entre outras (Silva Jr et al. 2014). Derivados de naftoquinonas obtidos por substituição de nucleófilos nitrogenados como oximas já foram relatados na literatura (da Silva et al 2007) onde a síntese foi realizada por agitação a temperatura ambiente. A irradiação por microondas já é consolidado método de reação em síntese orgânica em que promove tempos de reação bem menores se comparados à métodos convencionais (Lidstrom et al 2001). Derivados semicarbazônicos de beta-lapachonas ainda se mostram inéditos na literatura, de modo que este trabalho visa à síntese dos mesmos por irradiação por microondas e comparar os resultados com os já obtidos por métodos convencionais (Flores & Silva 2015).

Material e métodos

Síntese da semicarbazona derivada da beta-lapachona: 1 mmol (242 mg) de β- lapachona e 2 mmols (222 mg) de cloridrato de semicarbazida foram dissolvidos em 10 ml de etanol e 1 ml de trietilamina, a reação permaneceu sob agitação a temperatura ambiente por 24 hs. O produto, um sólido amarelo, foi isolado pela adição água e seguida de filtração, foram obtidos 206 mg (0,56 mmol) 56 % de rendimento. Síntese da semicarbazona derivada da bromo-beta-lapachona: 1 mmol (320 mg) de bromo-beta-lapachona e 2 mmols (222 mg) de cloridrato de semicarbazida foram dissolvidos em 10 ml de etanol e 1 ml de trietilamina, a reação permaneceu sob agitação a temperatura ambiente por 24 hs, O produto, um sólido amarelo, foi isolado pela adição água e seguida de filtração,foram obtidos 245 mg (0,68 mmol) 68 % de rendimento. A semicarbazona derivada da beta-lapachona por irradiação de microondas: 1 mmol (242 mg) de beta-lapachona e 2 mmols (222 mg) de cloridrato de semicarbazida foram dissolvidos em 10 ml de etanol e 1 ml de trietilamina, a reação permaneceu sob agitação em um reator de microondas a 70º C, 10W, por 30 minutos, O produto, um sólido amarelo, foi isolado pela adição água e seguida de filtração foram obtidos 257 mg (0,81 mmol) 81 % de rendimento. A semicarbazona derivada da bromo-beta-lapachona por irradiação de microondas: 1 mmol (320 mg) de bromo-beta-lapachona e 2 mmols (222 mg) de cloridrato de semicarbazida foram dissolvidos em 10 ml de etanol e 1 ml de trietilamina, a reação permaneceu sob agitação em um reator de microondas a 70º C, 10W, por 30 minutos, O produto, um sólido amarelo, foi isolado pela adição água e seguida de filtração foram obtidos 317 mg (0,88 mmol) 88 % de rendimento.

Resultado e discussão

A síntese das semicarbazonas se deu por dois métodos diferentes, com e sem irradiação por microondas, conforme mostrado no Esquema 1. Os resultados mostraram que a irradiação em microondas forneceu os produtos em maiores rendimentos em como apresentados na Tabela 1: As análises por espectroscopia de infravermelho dos produtos mostraram absorção em 3462 cm-1 e 3393 cm-1(amida primária) 1710 cm-1 (carbonila de quinona) 1595 cm-1 (carbonila de amida). A análise por espectroscopia de infravermelho mostrou absorção em 3471 cm-1 e 3396 cm-1. (amida primária) 1707 cm-1 (carbonila de quinona) 1595 cm-1 (carbonila de amida).

Síntese de semi-carbazonas


Comparação dos rendimentos dos métodos de síntese de semicarbazonas.

Conclusões

A irradiação por microondas levou a rendimentos superiores e em tempos muito menores se comparada às reações realizadas a temperatura ambiente. Os produtos serão testados para a avaliação de suas atividades tripanomicidas. Análises por ressonância magnética nuclear para melhor elucidação estrutural estão em curso.

Agradecimentos

Ao IFRJ e CNPq pelo apoia financeiro.

Referências

SILVA JR, E. N; JARDIM, G. A. M.; MENNA-BARRETO, R. F. S.; DE CASTRO, S. L.; Anti-Trypanosoma cruzi Compounds: Our Contribution for the Evaluation and Insights on the Mode of Action of Naphthoquinones and Derivatives. 2014, v. 25, p.1780-1798.

LIDSTROM, P.; TIERNEY, J.; WATHEY, B.; WESTMAN, J. Tetrahedron Microwave assisted organic synthesis–a review 2001, 57, 9225-9283

FLORES, M. M.; SILVA, R. S. F.; SÍNTESE DE SEMICARBAZONAS DERIVADAS DO LAPACHOL, IX Jornada Interna de Iniciação Científica e Tecnológica do IFRJ, São Gonçalo, RJ, 2015.