Realizado no Rio de Janeiro/RJ, de 14 a 18 de Outubro de 2013.
ISBN: 978-85-85905-06-4
ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: ESTUDO ESPECTROSCÓPICO DO COMPLEXO DE NÍQUEL(II) COM O LIGANTE
5-BROMOISATINA-4-FENIL-3-TIOSSEMICARBAZIDA
AUTORES: Lehmann, U.Z. (FURG) ; Barbosa, M.H. (FURG) ; Bandeira, K.C.T. (FURG) ; Bittencourt, V.C.D. (FURG) ; Gervini, V.C. (FURG) ; Bresolin, L. (FURG)
RESUMO: Nesse trabalho será apresentado o estudo espectroscópico de infravermelho e
ultravioleta-visível do complexo de níquel(II) com o ligante 5-bromoisatina-4-
fenil-3-tiossemicarbazida com o objetivo de observar os modos de coordenação do
ligante a partir dos seus átomos doadores de elétrons - NOS.
Para efeito de comparação foram realizadas sínteses a partir de cloreto de
níquel(II) e acetato de níquel(II), sendo constatado que o ligante apresentou o
mesmo comportamento para ambos os sais.
A partir das análises realizadas foi proposto que o ligante ao coordenar-se ao íon
níquel(II) atua na sua forma tridentada, confirmando seu efeito quelante.
PALAVRAS CHAVES: tiossemicarbazona; infravermelho; ultravioleta-visível
INTRODUÇÃO: Os compostos isatina-3-tiossemicarbazona, apresentam amplo espectro de
atividades biológicas como, antineoplasica [KARALI, 2002.], anti-HSV [SHIPMAN
et. al., 1981], antibacteriana [KANDEMIRLI, F. et al., 2009] e anti-HIV [BAL et.
al., 2005].
Seus complexos metálicos são também bastante conhecidos por apresentar um amplo
perfil farmacológico e por esse motivo são alvos de muitas pesquisas,
principalmente em Química Medicinal Inorgânica. Além disso, apresentam ampla
capacidade em formar quelatos, despertando assim, interesse na química de
coordenação. Diante disso, o presente trabalho tem como objetivo a síntese e
caracterização do complexo de níquel(II) com o ligante 5-bromoisatina-4-fenil-3-
tiossemicarbazida, através das análises espectroscópicas de IR e UV.
MATERIAL E MÉTODOS: Para a síntese do complexo de níquel(II) foi utilizada uma massa de 0,08 g do
ligante 5-bromoisatina-4-fenil-3-tiossemicarbazida, que foi solubilizado em 20
mL de metanol e desprotonado com sódio metálico. Em seguida foi adicionado
0,0275 g de cloreto de níquel. A reação permaneceu sob agitação em temperatura
ambiente por 4 horas. Após dois dias surgiram indícios cristalinos que
apresentaram ponto de fusão acima de 300 graus centigrados. Esta mesma reação
foi realizada com acetato de níquel(II), com o intuito de se observar o
comportamento do ligante na presença de outro sal de níquel(II). Para a
confirmação do complexo de níquel(II) foram realizadas análises espectroscópicas
de infravermelho e ultravioleta visível. A análise no infravermelho foi
realizada em amostras sólidas, que foram analisadas pela técnica de refletância
difusa, sendo empregado cerca de 100mg de KBr para 1mg de amostra. A análise de
ultravioleta-visível foi realizada para efeito de comparação das transições
existentes entre ligante e complexo.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: A obtenção do complexo de niquel(II) com o ligante 5-bromoisatina-4-fenil-3-
tiossemicarbazida foi confirmada através das análises espectroscópicas de
infravermelho e ultravioleta-visível. O complexo foi obtido a partir dos dois
meios reacionais propostos, sendo que ambos apresentaram os mesmos resultados.
No espectro do infravermelho foi possível observar o deslocamento dos
estiramentos dos principais grupos funcionais: C=O, C=N, C=S, passando a
apresentar respectivamente, estiramentos em: 1651 cm-1; 1627 cm-1 e 1157 cm-1.
Na análise de ultravioleta-visível foi possível observar o surgimento de uma
banda na região de 465,50 nm, caracterizando uma transição eletrônica d-d. Além
disso, com a complexação ocorreu um efeito batocrômico, que é o deslocamento das
bandas para freqüências mais altas.
Gráfico 1
Espectro de infravermelho do complexo de níquel(II)
com o ligante 5-bromoisatina-4-fenil-3-
tiossemicarbazida
CONCLUSÕES: A partir das análises de infravermelho e ultravioleta-visível foi possível
confirmar a obtenção do complexo de níquel(II) com o ligante 5-bromoisatina-4-
fenil-3-tiossemicarbazida. Além disso, foi possível confirmar o modo de
coordenação tridentado para o ligante e que o mesmo complexo foi obtido quando
utilizado cloreto de níquel(II) ou acetato de níquel(II).
AGRADECIMENTOS: FAPEAM, FURG, LCSI, PPGQTA, CAPES, PRONEX FAPERGS/ CNPq 10/0009-2
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: BAL, T.R; ANAND, B; YOGEESWARI, P; SRIRAM, D. 2005. Synthesis and evaluation of anti-HIV activity of isatin beta-thiosemicarbazone derivatives. Bioorg. Med. Chem. Lett. V.15, 4451-4455.
KANDEMIRLI, F.; ARSLAN, T.; KARADAYI, N; EBENSO, E.E.; KÖKSOY, B. 2009. Synthesis and theoretical study of 5-methoxyisatin-3-(N-cyclohexyl)-thiosemicarbazone and its Ni(II) and Zn(II) complexes. Journal of Molecular Structure. V.938, 89–96.
KARALI, N. 2002. Synthesis and primary cytotoxicity evaluation of new 5-nitroindole-2,3-dione derivatives. Eur. J. Med. Chem. V.37, 909-918.
SHIPMAN, C; SMITH SH; DRACH, JC. 1981. Anti-viral activity of 2-acetylpyridine thiosemicarbazones against herpes-simplex virus. Antimicrob. Agents and Chemother. V.19, 682-685.