Realizado no Rio de Janeiro/RJ, de 14 a 18 de Outubro de 2013.
ISBN: 978-85-85905-06-4
ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: Síntese e caracterização de um novo complexo de Co(III) coordenado aos ligantes 3-iodo-2-hidróxi-1,4-naftoquinona e TPA
AUTORES: da Silva, A.F.M. (UFF) ; Lanznaster, M. (UFF)
RESUMO: Visando o desenvolvimento de complexos que atuem como Pró-Drogas Ativadas por Hipóxia (PDAHs) para
o tratamento do câncer, têm-se buscado obter complexos de metais de transição coordenados à
naftoquinonas. Com esse objetivo, foi obtido um novo complexo de cobalto (III) com os ligantes 3-iodo-2-
hidróxi-1,4-naftoquinona e TPA, cuja síntese e caracterização serão apresentadas nesse trabalho.
PALAVRAS CHAVES: complexos de cobalto; naftoquinonas; PDAHs
INTRODUÇÃO: O câncer é uma das doenças que geram alto índice de morte no mundo (FONTES et al., 2005). Seus
tratamentos principais envolvem a quimioterapia e a radioterapia. Em tumores sólidos, o crescimento
desordenado das células neoplásicas produz regiões de baixa vascularização que são resistentes aos
tratamentos convencionais. Além da dificuldade em se distribuir a droga em concentrações adequadas
nessas regiões, a baixa concentração de oxigênio (condição de hipóxia) também diminui a eficiência da
radioterapia e quimioterapia baseada na produção de espécies reativas de oxigênio (DENNY et al., 1986).
Apesar de serem um empecilho nos tratamentos convencionais, as células em condição de hipóxia
passaram a ser consideradas como alvo na estratégia de se desenvolver novas terapias contra o câncer.
Uma das propostas que vem sendo exploradas consiste no uso de um composto estável que percorreria
o organismo, liberando uma espécie citotóxica apenas no ambiente hipóxico do tumor sólido. Dessa
maneira, o composto atuaria seletivamente nas células tumorais, deixando o tecido saudável intacto
(ALVES et al., 2002). Compostos como quinonas, que possuem atividade antitumoral reconhecida, e
complexos de cobalto, cujo centro metálico possui um estado de oxidação inerte e outro lábil, têm sido
bastante pesquisados no intuito de se obter potenciais pró-drogas ativadas por hipóxia (PDAHs) (CHEN .et
al., 2008). Neste trabalho são apresentadas a síntese e a caracterização preliminar de um complexo de
cobalto(III) com a 3-iodo-2-hidróxi-1,4-naftoquinona (Lau-I) e o tris-(piridin-
2-ilmetil)amina (TPA).
MATERIAL E MÉTODOS: A reação entre Co(BF4)2.6H2O (0,5 mmol), Lau-I (0,5 mmol), TPA (0,5 mmol) e trietilamina (0,5 mmol), em
metanol à temperatura ambiente, produziu o complexo inédito [CoIII(CH3O-Lau-I)(TPA)]BF4 (1). Obteve-se
um precipitado marrom escuro que foi caracterizado por espectroscopia no IV, massas, eletroquímica e
UV-Vis.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Bandas características dos ligantes TPA e Lau-I foram observadas no espectro infravermelho do complexo,
bem como a presença do contra-íon BF4- em 1040 cm-1. A análise voltamétrica de 1 mostrou a presença
de um processo quasi-reversível em E1/2 = -0,03 V vs Fc/Fc+, atribuído ao par redox CoII/CoIII além de
dois processos sucessivos de redução em E1/2 = -1,01 V e -1,60 V vs Fc/Fc+, atribuídos à redução
sucessiva do ligante CH3O-Lau-I- (Q) à forma semiquinonato (SQ) e catecolato (C) (VALLE-BOURROUET, et
al., 2010). O espectro de massas indica que o composto formado tem um grupamento metóxi incorporado
à estrutura do ligante Lau-I coordenado, devido à presença do pico do íon molecular em m/z+ = 679,12.
No espectro eletrônico foram observadas bandas em 268, 342 e 488 nm referentes à transições intra-
ligante e à transferência de carga da naftoquinona para o centro metálico (VALLE-BOURROUET, et al.,
2010).
Eletroquímica do complexo 1
Voltamograma cíclico de 1 em Acetonitrila/TBAClO4 a
0,1 V/s. Eletrodos: trabalho, C; referência,
AgCl/Ag; auxiliar, Pt. Padrão interno: ferroceno.
Espectro UV-Vis do complexo 1
Espectro UV-Vis do complexo 1, em acetonitrila.
CONCLUSÕES: Obteve-se um novo complexo de cobalto, que foi caracterizado por espectroscopia no IV, eletroquímica,
massas e UV-Vis. Acredita-se que tenha sido incorporado um grupamento metóxi ao ligante Lau-I
coordenado. Análise elementar e estudos de reatividade serão realizados para melhor descrição das
propriedades do complexo.
AGRADECIMENTOS: Ao CNPq, FAPERJ e CAPES pelo apoio financeiro.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: ALVES, R.J; OLIVEIRA, R. Quim. Nova 2002, 25, 976–984.
CHEN, Y; HU, L. Med. Res. Rev 2008, 29, 29–64.
DENNY, W. A; WILSON, W. R. J. Med. Chem 1986, 29, 879–887.
FONTES, A. P. S; CÉSAR, H. T; BERALDO, H. QNEsc 2005, 2–7.
VALLE-BOURROUET, et. al, C. Electrochimica Acta 2010, 55, 9042.