ÁREA: Química Analítica
TÍTULO: AVALIAÇÃO DE PROCEDIMENTOS DE DIGESTÃO ÁCIDA EM SISTEMA ABERTO PARA DETERMINAÇÃO DE MACRO- E MICRONUTRIENTES EM AMOSTRAS OLEAGINOSAS POR FAAS
AUTORES: Pengo, K.C. (UFGD) ; Greco, A.S. (UFGD) ; Oliveira, V.H. (UFGD) ; Peronico, V.C.D. (UFGD) ; Raposo Jr, J.L. (UFGD)
RESUMO: Este trabalho apresenta um estudo comparativo entre cinco procedimentos de preparo de amostra por via úmida em bloco digestor utilizando misturas com HNO3/HCl, HNO3/HClO4, H2SO4/HNO3 e HNO3/H2O2. A exatidão e precisão dos procedimentos avaliados foi verificada por meio da análise de dois materiais de referência na determinação de Cu, Fe, Mn, Zn, Ca e Mg em amostras oleaginosas empregando a espectrometria de absorção atômica em chama. Os resultados obtidos utilizando os procedimentos HNO3/HCl, HNO3/H2O2 e HNO3/HClO4 [8:1 (v/v)] foram concordantes com os de referência ao nível de 95% de confiança. Diante dos resultados, a mistura HNO3/HCl será o procedimento adotado em digestões futuras em virtude dos baixos valores de RSD, elevada exatidão, tempo reduzido e baixo custo relativo.
PALAVRAS CHAVES: preparo de amostra; espécies oleaginosas; AAS
INTRODUÇÃO: Para determinar o teor dos constituintes inorgânicos empregando técnicas analíticas é preciso que estes sejam separados da matriz da amostra através de um tratamento adequado (extração, decomposição, combustão, calcinação etc.), cuja escolha dependerá da complexidade da matriz, das concentrações do analito na amostra e da técnica de análise (ANDERSON, 1991). Esta etapa conhecida como pré-tratamento de amostra configura-se como a maior fonte de erro em analise elementar. Dentre os diversos procedimentos de decomposição, aqueles que utilizam a via úmida são os mais empregados, haja vista o contato direto da amostra com sistemas de aquecimento na presença de um ou mais ácidos minerais oxidantes ou ainda uma mistura de ácidos com peróxido de hidrogênio (KRUG, 2008). Estes procedimentos, seja em sistema aberto ou fechado, estão bem estabelecidos em literaturas direcionadas à determinação de baixas concentrações dos constituintes inorgânicos em uma diversidade de amostra. Neste sentido, este trabalho apresenta um estudo comparativo entre cinco procedimentos de preparo de amostra por via úmida em bloco digestor para determinar os teores de macro- e micronutrientes em amostras oleaginosas.
MATERIAL E MÉTODOS: A determinação dos teores de Cu, Fe, Mn, Zn, Ca e Mg foi feita em um espectrômetro de absorção atômica em chama AA 220FS utilizando os comprimentos de onda de maior sensibilidade e as misturas gasosas composta por ar/C2H2 (Cu, Fe, Mn, Mg e Zn) e C2H2/N2O (Ca). As soluções analíticas multielementares contendo os elementos foram preparadas em meio de 1,0% (v/v) HNO3 e 1,0% (m/v) La. A exatidão e precisão dos procedimentos foi avaliada pela análise de dois materiais de referência da Embrapa Agropecuária Oeste (Dourados, MS, Brasil) submetidos ao: Procedimento 1 – 0,2000g de amostra + 4,5 mL de HCl e 1,5 mL de HNO3 permaneceu em repouso por 12h. Em seguida as amostras foram submetidas a aquecimento até 180 ºC permanecendo até clareamento da solução. Tempo total: 2h. Procedimento 2 – 0,2000 de amostras + 4,0 mL de HNO3 permaneceu em repouso por 12h. Posteriormente a mistura foi aquecida à 150 ºC com adições de 1,0 mL de H2O2 a cada 50 ºC. Por fim elevou-se a temperatura a 180 ºC permanecendo até clareamento da solução. Tempo total: 2h30min. Procedimento 3 – 0,2000g das amostras + 5,0 mL de HNO3 permaneceu em repouso por 12h. Em seguida as amostras foram submetidas a aquecimento até 150 ºC, e então adicionado 1,0 mL de HClO4. A temperatura foi elevada lentamente até atingir 210 ºC permanecendo até clareamento da solução. Tempo total: 2h30min. Procedimento 4 – 0,2000g + 4,0 mL de HNO3 e 0,5 mL de HClO4 foram submetidas a aquecimento lento até 210 ºC permanecendo nesta temperatura por 3 horas. Tempo total: 6h30min. Procedimento 5 – 0,2000g das amostras + 5,0 mL de H2SO4. Repouso por 20 minutos. Aquecimento lento até 200 ºC com adições de 1,0 mL de HNO3 a cada 50 ºC. A temperatura foi elevada à 280°C permanecendo nesta por 1h. Tempo total: 5h.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Na Tabela 1 é apresentado o teor dos elementos utilizando os cinco procedimentos de preparo de amostra propostos. De acordo com a tabela, os resultados obtidos para os procedimentos 1, 2 e 4 foram os que apresentaram a maior concordância com os de referência ao nível de 95% de confiança. Dentre os seis elementos determinados, somente o teor de Cu não pode ser quantificado na amostra certificada PIATV 02/2010 por apresentar valores abaixo do limite de quantificação estabelecido pelo método de análise. Dentre os três procedimentos mais eficientes, aquele que utiliza HCl:HNO3 [3:1 (v/v)], conhecido como água régia, foi o que apresentou maior concordância com os valores de referência apesar de não ter apresentado os melhores %RSD (0,92 – 7,58%). Os procedimentos 2 e 4 apresentaram %RSD entre 0,27 –5,88% e 0,62 – 6,25%, respectivamente. Para os outros procedimento (3 e 5), somente uma parte dos elementos apresentaram resultados concordantes com os de referência ao nível de 95% de confiança e aceitáveis %RSD, e desta maneira não podem ser utilizados para decomposição deste tipo amostras. Algumas diferenças observadas entre os teores determinados e os valores de referência nos cinco procedimentos propostos podem ser justificadas devido ao tempo excessivo de decomposição adotado em alguns procedimentos (p. ex. 4 e 5), e também por estes terem sido feitos em sistema aberto que pode acarretar em perdas dos analitos por volatilização e ainda por possíveis contaminações dos reagentes utilizados. Diante dos resultados obtidos, o procedimento que emprega a mistura HNO3/HCl será adotado em digestões futuras em virtude dos baixos valores de RSD, elevada exatidão, tempo reduzido para completa decomposição e baixo custo relativo.
Tabela 1
Resultados obtidos da análise dos materiais certificado nos cinco procedimentos de digestão avaliados por FAAS.
CONCLUSÕES: Os resultados mostraram que dentre os cinco procedimentos avaliados, os que utilizam HNO3/HCl, HNO3/H2O2 e HNO3/HClO4 [8:1 (v/v)] foram os mais eficientes em nível de precisão e exatidão, e também os de menor tempo para completa decomposição. O procedimento que emprega a mistura HNO3/HCl será adotado em digestões futuras em virtude dos valores de RSD, exatidão e baixo custo relativo, além das outras vantagens citadas anteriormente.
AGRADECIMENTOS: UFGD, CNPq, Fundect e Embrapa Agropecuária Oeste.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: ANDERSON, R. 1991. Sample Pretreatment and Separation. Chichester: John Wiley. 632p.
KRUG, F. J. (Org.) 2008. Métodos de Preparo de Amostras: Fundamentos sobre métodos de preparo de amostras orgânicas e inorgânicas para análise elementar. 1ª ed. Piracicaba: Edição do autor, v1. 340 p.
