ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: Síntese e caracterização de um novo complexo de cobre(II) contendo os ligantes tenoiltrifluoroacetona e 2,2-bipiridina
AUTORES: Guerra, W. (UFU) ; Guilardi, S. (UFU) ; Paixão, D. (UFU) ; Lopes, P. (UFU)
RESUMO: Um novo complexo de Cu(II) contendo os ligantes: 2,2-bipiridina
(bipy) e tenoiltrifluoroacetona (HTTA)foi obtido. A estrutura do complexo foi
determinada por difração de raios X. Além disso, os espectros de infravermelho,
UV-Vis e EPR foram obtidos. Os
dados de difração de raios-X mostram que íon metálico está coordenado a dois
ligantes bidentados (HTTA e bipy) e a um íon perclorato fracamente ligado na
posição axial, em acordo com os dados espectroscópicos. Como resultado o composto
apresenta uma estrutura piramidal quadrada distorcida.
PALAVRAS CHAVES: complexos de cobre; síntese; EPR
INTRODUÇÃO: O papel central do DNA na replicação, transcrição e regulação dos genes levou a
busca de nucleases artificiais, catalisadores capazes de quebrar a molécula de
DNA. O desenvolvimento de pequenas moléculas capazes de catalisar a hidrólise do
DNA em condições fisiológicas é de grande importância para aplicações
biotecnológicas e para o desenvolvimento de novos agentes terapêuticos1. Neste
aspecto, sabe-se que complexos CuII podem promover a formação de radicais livres
via reação de Fenton e Haber-Weiss ocasionando quebra da molécula de DNA. Neste
sentido, obteve-se neste trabalho um novo complexo de CuII contendo os ligantes:
2,2-bipiridina (bipy) e tenoiltrifluoroacetona (HTTA). A estrutura do complexo foi
determinada por difração de raios X.
MATERIAL E MÉTODOS: Materiais: Tenoiltrifluoracetona (HTTA), perclorato de cobre(II) e 2,2-
bipiridina (bipy) foram adquiridos da Sigma-Aldrich.
Todos os outros produtos químicos foram adquiridos da Vetec utilizados sem
purificação adicional.
Síntese:O complexo [Cu(bipy)(TTA)(ClO4)] foi preparado pela reação envolvendo o
perclorato de cobre(II) hexaidratado com bipy em acetonitrila. Depois de alguns
minutos, o ligante TTA foi adicionado in situ e a mistura mantida à temperatura
ambiente para evaporação lenta do solvente. Após alguns dias, cristais azuis
foram obtidos, filtrados e separados para posterior análise.
Os espectros de infravermelho foram registados em pastilha de KBr num
espectrômetro Shimadzu FTIR-Irprestige-21.
Espectros de EPR foram registrados em um instrumento Bruker EMX, operando
na freqüência de banda-X (9,49 GHz) com tubos padrão Wilmad de quartzo, a 77 K.
DPPH (α, α'-difenil-β-picrilhidrazilo) foi utilizado como calibrador de
frequência (g = 2,0036). Os espectros foram registados para o complexo no estado
sólido, e em solução de DMSO congelada, utilizando 15G modulação de amplitude.
Os dados de difração de raios X foram coletados em um difratômetro Nonius
KappaCCD, à temperatura ambiente, usando radiação MoKα (0,71073 Å). Os dados de
intensidade foram corrigidos pelos fatores de Lorentz e polarização. A estrutura
foi resolvida por métodos diretos e refinada por mínimos quadrados (F2),
utilizando matriz completa.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: O complexo [Cu(bipy)(TTA(ClO4)] foi caracterizado por análise elementar (C, N e
H) e os resultados encontrados estão condizentes com a fórmula proposta (Os
resultados encontrados estão entre parêntesis). % C = 39,97 (39,58), % H = 2,22
(2,08), % N = 5,18 (5,06).
Os dados de difração de raios-X mostram que íon metálico está coordenado a dois
ligantes bidentados (HTTA e bipy) e a um íon perclorato fracamente ligado na
posição axial. Como resultado o composto apresenta uma estrutura piramidal
quadrada distorcida. O espectro de infravermelho do ligante livre foi realizado
apenas para comparação com o do complexo correspondente isolado. Para o ligante
livre, uma absorção em 1663 cm-1 correspondente ao grupo C=O. No espectro de
infravermelho do complexo, a observação mais importante é que a banda localizada
em 1663 cm-1 muda para uma frequência mais baixa confirmando que a coordenação
do íon metálico ocorre através grupo β-dicetona. Os espectros de absorção dos
compostos orgânicos e do complexo correspondente em DMSO foram realizados. HTTA
em DMSO exibe uma banda centrada em 342 nm que pode ser atribuída a transição
π → π* que envolve toda a deslocalização eletrônica do ligante. Por outro lado,
2,2-bipiridina exibe uma banda centrada em 283 nm. No complexo, todas as
absorções mostram um deslocamento batocrômico, indicando que os ligantes estão
coordenados ao íon cobre através dos oxigênios do grupo β-dicetona e através
dos dois nitrogênios heterocíclicos da bipy. Os desdobramentos observados no
espectro do complexo também são consistentes com a coordenação dos ligantes ao
metal. Os dados de EPR corroboram com a estrutura proposta.
CONCLUSÕES: Monocristais de um novo complexo de cobre(II) contendo bipiridina e
tenoiltrifluoroacetona como ligantes foram obtidos e devidamente caracterizados.
Tendo em vista o potencial biotecnológico de complexos de cobre, estudos de
atividade citotóxica e de interações com DNA estão sendo realizados.
AGRADECIMENTOS: À UFU, à FAPEMIG e a Rede Mineira de Química.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: Silva, Priscila P. ; Guerra, Wendell; Silveira, Josiane N.; Ferreira, Ana Maria da C.; Bortolotto, Tiago; Fischer, Franciele L.; Terenzi, Hernan; Neves, Ademir; Pereira-Maia, Elene C., Inorganic Chem. 2011, 50, 6414.