ÁREA: Química Orgânica
TÍTULO: OTIMIZAÇÃO DAS CONDIÇÕES CROMATOGRÁFICAS PARA ANÁLISE DE BIOMARACADORES NEUTROS EM AMOSTRA DE PETRÓLEO DA BACIA SERGIPE-ALAGOAS
AUTORES: Santos, A.L.S. (UFPI) ; Sousa Júnior, G.R. (UFPI) ; Lopes, J.A.D. (UFPI) ; Lima, S.G. (UFPI)
RESUMO: O petróleo é composto por uma mistura complexa de muitos compostos e para analisá-
lo é necessário separá-lo em frações que possam ser mais facilmente analisadas. A
Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas (CG-EM) é talvez a
técnica mais usada nesse tipo de análise. No entanto alguma etapas são necessárias
para uma análise desse tipo. Em geral Cromatografia em Coluna (CC) e Cromatografia
em Camada Delgada Preparativa (CCDP). Em cada processo desse se faz necessário a
otimização das condições cromatográficas para obtenção dos melhores resultados. A
metodologia adotada foi a CCDP impregnada com AgNO3. Como eluentes a mistura
Hex/AcOEt 1% e 2%, para obtenção de duas frações: saturada (P1) e aromática (P2).
Os resultados mostraram que o melhor eluente foi Hex/AcOEt 2%.
PALAVRAS CHAVES: Bacia Sergipe-Alagoas; biomarcadores; cromatografia
INTRODUÇÃO: O petróleo é constituído, basicamente, por uma mistura de compostos químicos
orgânicos (hidrocarbonetos) saturados, aromáticos, além de apresentarem
compostos que contém N, O e S, encontrados em pequena quantidade(Neiva, 1974). A
geoquímica orgânica é responsável por identificar e avaliar as rochas geradoras
e correlacionar os petróleos entre si e com as respectivas rochas, seu estudo
visa orientar a exploração para áreas e profundidades mais favoráveis à
existência de acumulações comerciais de óleo e gás (Millani et al., 2000). Sendo
o biomarcador uma das principais fontes de informação a cerca da origem,
ambiente deposicional, evolução térmica, biodegradação dentre outros parâmetros.
O seguinte trabalho tem como objetivo otimizar as condições cromatográficas em
CCD preparativa para análise de biomarcadores neutros em amostra de petróleo da
Bacia Sergipe-Alagoas.
MATERIAL E MÉTODOS: Para a obtenção dos biomarcadores saturados e aromáticos, os óleos foram
aplicados diretamente em placa preparativa de sílica impregnada com AgNO3 5%
(PP- AgNO3) e eluídas com Hex/AcOEt 1% e 2% (v/v), obtendo-se as frações P1
(compostos saturados) e P2 (compostos aromáticos). As frações foram filtradas
com DCM/MeOH 5% (v/v), concentradas em evaporador rotativo e analisadas por CG-
EM: um Shimadzu GC-17A/MS-QP5050A, no modo SCAN. A coluna cromatográfica usada
foi uma J&W Scientific DB-5HT (30 m × 0,25 mm × 0,1 µm). As temperaturas do CG
foram programadas para 70 °C (2 min.) - 6 °C/min - 310 °C (10 min.). A
identificação dos biomarcadores foi feita por comparação do tempo de retenção e
dos espectros de massas (47 a 600 Da, EI, 70 eV) e índice de retenção dos
respectivos componentes com dados da literatura (Peters et al., 2005).
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Para comparação das condições cromatográficas monitorou-se alguns fragmentos
característicos das diferentes frações. Com o fragmento m/z 85 (Figura 1A), a
distribuição de n-alcanos nas frações P1 1% e P1 2% não se diferem. Além da
presença dos isoprenóides (pristano e fitano) que estão presentes tanto na
fração P1 e P2 1%, o que pode causar erros em alguns parâmetros geoquímicos.
Monitorou-se ainda os fragmentos m/z 191 de hopanos, e o m/z 217 de esteranos.
Na figura 1B (m/z 191), observa-se a ausência de hopanos na P2 2% e a presença
dos fenantrenos nas frações P1 e P2 1%. Para o m/z 217(Figura 1C) observa-se a
presença de esteranos na fração P1 2% e a ausência na P1 2%, ao contrário do que
ocorre nas frações P1 e P21%. Todas estas informações evidenciam que as melhores
condições cromatográficas foram aquelas na qual a proporção do solvente é
Hex/AcOEt 2%.
Figura 1
Cromatogramas comparativos de algumas classes de
compostos para os diferentes sistemas de eluentes
utilizados.
CONCLUSÕES: Diferentemente dos experimentos clássicos de fracionamento de amostras de óleos em
colunas cromatográficas, seguido de separação em placas preparativas das
respectivas frações saturadas e aromáticas, neste trabalho o óleo bruto, sem
prévio tratamento, foi aplicado diretamente em (PP- AgNO3), reduzindo assim custo,
tempo e resíduos no meio ambiente. A relação Hex/AcOEt 2% resultou em melhor
separação dos biomarcadores comumente avaliados para parâmetros geoquímicos.
AGRADECIMENTOS: PIBIC/CNPq/LAPETRO/UFPI
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: [1] MILLANI, E. J.; BRANDÃO, A. S. L.; ZALÁN, P. V.; GAMBOA, L. A. P. Revista Brasileira de Geofísica, 2000.
[2] NEIVA, J. Conheça o petróleo. Livro técnico. Rio de Janeiro: 1974.
[3] PETERS, K. E.; WALTERS, C. C.; MOLDOWAN, J. M. The Biomarker Guide: Biomarkers and Isotopes in the Environment and Human History. v 1, 2nd. Cambridge: University Press, 2005.