ÁREA: Química Analítica
TÍTULO: ANÁLISE DE FTALATOS POR CROMATOGRAFIA LÍQUIDA DE ALTA EFICIÊNCIA.
AUTORES: CARREIRO, L. M. (IFMA) ; FERNANDES, A. S. (IFMA) ; BRITO, N. M. (IFMA)
RESUMO: Tendo em vista a grande utilização de plásticos pela sociedade e os inúmeros trabalhos sobre a contaminação destes e suas conseqüências, buscou-se determinar o método analítico e o nível de migração de ftalatos para squeezes. Analisaram-se os cromatogramas com diferentes proporções de fase móvel e verificou-se que o ftalato DIBP (di-isobutil ftalato) foi detectado num pico de 4 minutos quando utilizou-se a fase ACN:H2O (70:30, v:v), com fluxo de 1 mL min-1, e comprimentos de ex = 230 nm e em = 320 nm. Vários testes ainda foram feitos para otimizar as condições cromatográficas entretanto ainda não pode-se validar o método. Busca-se além de continuar a análise em Cromatografia Líquida de Alta Eficiência, analisá-los por CG (Cromatografia á gás).
PALAVRAS CHAVES: ftalatos, squeezes, cromatografia
INTRODUÇÃO: Vários produtos químicos vêm atraindo a atenção da população e de pesquisadores devido o fato de alguns poderem exercer efeitos que prejudicam animais e humanos. Entres estes estão os ftalatos que são plastificantes utilizados em polímeros para deixá-los mais macios e maleáveis (Cai et al, 2003). Os ftalatos são ésteres de ácidos ftálicos, substâncias orgânicas derivadas do ácido 1,2-benzeno dicarboxílico e são utilizados na formulação de sacos plásticos ou em forma de filme para embalar alimentos, além de estarem presentes em brinquedos, cortinas de banheiro, embalagem para cosméticos, cateteres e bolsas de sangue e soro, entre outros. O uso de plastificantes têm aumentado consideravelmente nas últimas décadas e com isso os efeitos que a migração de seus componentes para as bebidas, alimentos, contato com a pele, inalação, entre outros, trazem para o nosso organismo se tornam mais evidentes e preocupantes (BOSNIR, et al. 2007). No caso dos ftalatos pesam a suspeita de trazerem vários males à saúde humana (LOUREIRO e MOREIRA, 2007). Os ftalatos são suspeitos de terem propriedades carcinogênicas e estrogênica, por este motivo a determinação destes compostos em várias amostras ambientais é importante para avaliar os riscos ambientais que estes podem acarretar (HARRIS et al., 1997). Por este motivo buscou-se a determinação da migração de ftalatos para squeezes (garrafas de água) e para isso tentou-se encontrar o método avalítico para análise deste e validá-lo.
As técnicas mais utilizadas para determinação de poluentes orgânicos são a cromatografia gasosa (CG) que pode ser acoplada a vários tipos de detectores, e a cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). (COLLINS et al., 1995)
MATERIAL E MÉTODOS: Buscou-se desenvolver o método para a análise dos compostos, otimizando as condições cromatográficas (resolução dos picos cromatográficos). Foi utilizado para as análises dos ftalatos o Cromatógrafo líquido Shimadzu, modelo DGU 20A com duas bombas de alta pressão acoplado a detector de modelo RF10AXL Shimadzu, programa LC solution, com injetor Rheodine ® de 20µL, coluna modelo Luna C18 Phenomenex (250 mm x 4,6 mm, tamanho da partícula 5 µm), pré-coluna C18 de 5 cm. Os reagentes utilizados foram Acetonitrila, Diclorometano e Metanol (grau cromatográfico) da Merck, água deionizada, para o preparo das soluções estoques de ftalatos, foi utilizado o diclorometano. O padrão da substância DIBP foi gentilmente cedido por Petrom Petroquímica de Mogi das Cruzes.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Com o levantamento bibliográfico pode-se observar que há muitos artigos sobre a toxicidade dos ftalatos. Preparou-se as soluções estoques com concentração de 1 mg L-1 de cada ftalato. Em busca da otimização das condições cromatográficas verificou-se o melhor comprimento de onda para análise, comparou-se os cromatogramas da injeção de 20 µL de DIBP (di-isobutil ftalato) na concentração de 1 mg L-1 com fase móvel ACN:H2O (60:40, v:v), e concluiu-se que o de melhor sensibilidade para a detecção do analito foi o que utilizou-se os seguintes comprimentos de onda: ex = 230 nm e em = 320 nm. Quando injetou-se 20µL de DIBP na concentração de 1 mg L-1 para verificar seu tempo de retenção, com comprimentos de ex= 230 e em= 320 nm, nas proporções de ACN:H2O 50:50, 60:40 e 70:30, como mostra a comparação dos cromatogramas apresentados na Figura 1, observou-se que o DIBP foi detectado em, aproximadamente, 4 minutos na injeção quando utilizou-se a fase ACN:H2O (70:30, v:v). Pois quando injetou-se 20µL de DIBP e de diclorometano, com comprimentos de ex = 230 nm /em = 320 nm na proporção de ACN/H2O v:v 70:30, pois neste tempo de retenção não se observou picos no cromatograma do solvente.
Figura 1: Comparação dos cromatogramas obtido pela injeção de 20µL de solução de padrão DIBP em sistema cromatográfico composto por coluna C18.
Buscou-se validar o método utilizando novamente a fase ACN:H2O (70:30, v:v), com fluxo de 1 mL min-1, com comprimentos de onda ex = 230 nm e em = 320 nm. Entretanto em todos as comparações dos cromatogramas repetidos da injeção do diclorometano puro e da amostra de DIBP, não observou-se o pico em torno de 4 min antes considerado como sendo o DIBP.
CONCLUSÕES: Com a revisão bibliográfica pode-se reafirmar, o aumento de trabalhos que estudam os danos que a migração de ftalatos de recipiente plásticos podem causar no organismo humano. Apesar de se ter considerado a detecção do DIBP (di-isobutil ftalato) em um pico em aproximadamente 4 minutos, nas condições cromatográficas adotadas neste trabalho, o mesmo resultado não foi verificado após vários testes nessas mesmas condições, não podendo assim validar o método. Busca-se além de continuar a análise em Cromatografia Líquida de Alta Eficiência, analisá-los por CG acoplado ao espectrômetro de massas.
AGRADECIMENTOS: Á CNPQ pela oportunidade de realizar este projeto. Ao IFMA pelo apoio e à Professora Doutora Natilene Mesquita Brito por todo suporte e orientação.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: BOSNIR, J. PUNTARIC, D. GALIC, A. SKES, I. 1, DIJANIC, T. KLARIC, M. GRGIC, M. CURKOVIC, M. SMIT, Z. Migration of Phthalates from Containers into Drinks, Food Technol. Biotechnol. 45 (1) 91–95 (2007).
COLLINS, C.H.; BRAGA, G.L.; BONATO, P.S. Introdução a Métodos Cromatográficos. Editora da Unicamp. Campinas. S.P. ed.6, p.279. 1995.
HARRIS, C.A. HENTTU, P. PARKER, M.G. SUMPTER, J.P. Environ. Health Perspect. 105
(1997) 802.
LOUREIRO, Isabella Rodrigues; MOREIRA, Isabel Maria. A importância e ocorrência de ftalatos em Água potável e no ecossistema da Baía de Guanabara Rio de Janeiro, 2002. 143p. Tese de Doutorado. Departamento de Química, Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro.
Ya-Qi Cai Gui-Bin Jiang, Jing-Fu Liu, Qing-Xiang Zhou., 2003. Multi-walled carbon nanotubes packed cartridge for the solid-phase extraction of several phthalate esters from water samples and their determination by high performance liquid chromatography. Analytica Chimica Acta 494 149–156
