ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: SINTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPOSTOS DE Ru3+ COM GLICINA
AUTORES: CHAGAS, M.A.S (UFMT) ; SOUSA, K. M. D (UFMT) ; SANTOS W.B. (UFMT) ; DA MATA, A.F.A (UFMT) ; PEREIRA, C.C.S (UFMT)
RESUMO: Neste trabalho estamos apresentando a rota de síntese, caracterização via
espectroscopia Uv-Visivel e infravermelho do composto [Ru(Gly)3]3+. Este complexo
apresentou intensas bandas de transferência de carga metal ligante (MLCT), indicando a interação entre o ligante e o metal, em ligações coordenadas. Também podemos observar a presença de bandas centradas no ligante (IL), que são características intrínsecas ligante. Os espectros IV, mostram as bandas especificas dos grupos aminoácidos,principalmente as de deformação axial simétrica do grupamento carboxilato (em torno de 1500 cm-1), e as bandas especificas da deformação axial de NH2 e superposição axial do grupo OH, por volta de 3000 cm-1. Testes de atividade antitumoral, serão realizados com
esse composto.
PALAVRAS CHAVES: síntese e caracterização, compostos de ru.
INTRODUÇÃO: Estudos recentes com compostos coordenados ao metal rutênio, tem apresentado bons
resultados na atividade antitumoral1-3. Essa ação antitumoral ocorre por indução a
morte celular por apoptose através de um mecanismo de “Cross Linking”, que nada mais
é do que a quebra da fita de DNA. Visando o DNA como molécula alvo, diversos
complexos de Ru(II) e Ru(III) contendo grupos amina, imina, alquilsulfóxido,
poliaminocarboxilato e ligantes N-heterocíclicos foram desenvolvidos e testados
quanto à propriedade de ligação ao polidesoxinucleotídio. Estudos realizados in vitro
têm comprovado a ligação de complexos de Ru com o DNA e testes de atividade
citotóxica em cultura de células indicam uma correlação direta entre esta atividade e
ligação ao DNA4. Esses compostos, no entanto apresentam uma alta citotoxicidade em
relação às células normais, pois durante o processo de ligação coordenada entre o
rutênio e o DNA, moléculas ligantes os ligantes inicialmente ligados ao rutênio são
liberados no meio celular. Pensando em preservar a ação antitumoral do rutênio e
diminuir a atividade citotoxica do ligante em células normais, estamos apresentando
neste trabalho a rota de síntese e a caracterização do composto [Ru(Gly)3]3+, que
apresenta como ligante o aminoácido glicina, que será utilizado na investigação de
atividade antitumoral em estudo in vitro, para linhagem de células tumorais A-20; SK-
BR-3 (Adenocarcinoma de mama humano); Jurkat (Leucemia mielóide crônica) e S-180
(camundongo).
MATERIAL E MÉTODOS: PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: Os compostos foram sintetizados no Laboratório de Química
Geral da UFMT-CUA
Síntese [Ru(Gly)3]3+
300 mg (1.44 mmol) de RuCl3 foram solubilizados em 9,0 ml de água destilada, em
seguida 1000 mg (13,32 mmol) de cloreto de glicina foram adicionados à mistura sob
agitação constante. Após a solubilização deixou-se solução sob refluxo durante 4
horas. Resfriou a solução por 24 horas para a cristalização. O sólido foi filtrado,
lavado com etanol, éter e secado sob vácuo. Deixar a solução resfria em geladeira ou
banho de gelo para obter maior rendimento do precipitado. O sólido foi lavado com
etanol, éter e seco sob vácuo.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Análise UV-Visvel [Ru(Gly)3]3+:
A figura 1 mostra o espectro UV-Visvel do composto sintetizado em meio
protonado e neutro. Podemos observar a presença de uma banda na região do visível que
pode ser atribuída a bandas de transferência de carga metal ligante, MLCT, na região
entre o que evidencia a coordenação entre o ligante e o metal. E possível também
observar o aparecimento de bandas referentes a transições internas do ligante
principalmente por volta de 230 nm em meio protonado. As análises abaixo mostram os
espectros de absorção na região do ultravioleta e visível do composto [Ru(Gly)3]3+.
Análise infravermelho [Ru(Gly)3Cl3]3: O espectro infravermelho foi utilizado para a identificação dos grupos funcionais dos
ligantes do composto [Ru(Gly)3Cl3]3.
A figura 2 apresenta picos fortes e largos na região de 3000 a 3300 cm-1, oriundos da deformação axial do grupo NH3 sobreposto ao grupo O-H. São observados picos largos de menor intensidade à 2000 cm-1 e 1600 cm-1 proveniente da deformação angular assimétrica do grupo NH3. As bandas sobrepostas na região de 1350 à 1550 cm-1 são descritas pela deformações axiais assimétricas do grupamento carboxilato. Na região de 600cm-1 é resultante das oscilações de torção do grupo NH3+.
CONCLUSÕES: Após as análise das tabeladas e dos gráficos, estamos sugerindo a formação do complexo
[Ru(Gly)3Cl3]3+, que neste caso apresenta dois sítios de ligação (COOH) e (NH2), uma
vez que o rutênio apresenta a característica de formação de compostos octaedricos. O
espectro de infravermelho mostra claramente a presença dos grupos característico do
aminoácido e o gráfico do UV-Vísivel, mostrou uma banda de MLCT, característica da
interação entre o metal e o ligante.
AGRADECIMENTOS: Os autores agradecem a UFMT pela Infra-estrutura oferecida e a Fapemat pelo apoio financeiro.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: 1) Lima, A. P.; Pereira, F. C.; Vilanova-Costa, C. A. S. T. ; Ribeiro, A. S. B. B. ; Pavanin, L. A.; Santos, W. B.; Silveira-Lacerda, E. P. The ruthenium complex cis-(dichloro) tetrammineruthenium (III) chloride induces apoptosis and damages DNA in murine sarcoma 180 (S-180) cells. Journal of Biosciences, v. 35, p. 371-378, 2010.
2) Silveira-Lacerda, E. P. ; Vilanova-Costa, C. A. S.T.; Santos, W. B. et al. Ruthenium Complex cis-(Dichloro)tetraammineruthenium(III) Chloride Presents Selective Cytotoxicity Against Murine B Cell Lymphoma (A-20), Murine Ascitic Sarcoma 180 (S-180), Human Breast Adenocarcinoma (SK-BR-3), and Human T Cell Leukemia (Jurkat) Tumor Cell Lines. Biological Trace Element Research, v. 135, p. 98-111, 2010.
3) Lima, A. P.; Castro, P. F.; Vilanova-Costa, C. A. S. T.; Pavanin, L. A.; dos Santos, W. B.; Paula Silveira L., E. et al . The compound cis-(dichloro) tetrammineruthenium(III) chloride induces caspase-mediated apoptosis in K562 cells. Toxicology in Vitro, v. 24, p. 1562-1568, 2010.
4) CLARKE, M.J. Ruthenium metallopharmaceuticals. Coordination. Chemistry Rev., v.236, p. 209-233, 2003.
5) SILVERSTEIN, R.M.- Identificação Espectrométrica de compsotos orgânicos, 5ª
ed., Guanabara Koogan RJ, 1994.
