ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: ANÁLISE CRISTALOQUÍMICA DE COMPLEXOS DE COBRE(II) COM BASES DE SCHIFF
AUTORES: MIGUEL, P.M. (UNB) ; GATTO, C.C. (UNB)
RESUMO: Dois novos complexos de cobre(II) com semicarbazonas foram sintetizados e
caracterizados por ponto de fusão, solubilidade, espectroscopia de infravermelho,
análise elementar e difração de Raios X de monocristal. Esses complexos foram obtidos a
partir de dois sais de cobre(II). O primeiro a partir do cloreto de cobre(II) e o
segundo por meio do brometo de cobre(II), ambos coordenados com a 2-acetilpiridina-
fenilsemicarzona. O composto [Cu(acppscz)Cl]2(DMF)2 apresentou a unidade assimétrica
como um dímero de cobre(II) e o [Cu(acppscz)Br2] como um monômero de cobre(II).
PALAVRAS CHAVES: complexos de cobre(ii), bases de schiff, difração de raios x
INTRODUÇÃO: O cobre está presente nos seres vivos, compondo proteínas de diversos organismos, por
isso, ele participa de importantes reações biológicas que possibilitam a manutenção
da vida. Esse comportamento tem atraído o crescente interesse da comunidade
científica, pois estudos recentes comprovam que compostos de cobre possuem uma
diversidade de propriedades estruturais, magnéticas, catalíticas, biológicas,
farmacológicas e de transferência de elétrons.(Sangeetha e colaboradores, 2008)
A atenção deste trabalho se volta para composto de cobre(II) associados a bases de
Schiif, em especial semicarbazonas. Esses compostos possuem reconhecida atividade
farmacológica e também alta estabilidade propiciada pelas suas propriedades quelantes
que tornam seus complexos com o cobre promissores na área de pesquisa em Química
Medicinal, já que esse metal é de grande relevância para o centro ativo de diversas
metaloenzimas.(Kasuga e colaboradores, 2006)
O objetivo principal desse estudo é a elucidação da estrutura molecular dessas novas
metalodrogas, com o intuito de explorar sua reatividade, bem como, compreender o
comportamento coordenativo que ocorre entre o metal e esses ligantes.
MATERIAL E MÉTODOS: A síntese dos pré-ligantes foi realizada com derivados de
semicarbazidas. Através de uma reação de condensação, sob sistema de refluxo, os
reagentes de Schiff foram combinados com cetonas resultando em diferentes tipos de
pré-ligantes, que após devidamente caracterizados por ponto de fusão, solubilidade,
espectroscopia de Infravermelho e análise elementar (CNH) foram complexados a
diversos derivados de cobre(II).
As reações envolveram algumas modificações relacionadas à condição do sistema, que
pode ser agitação com ou sem aquecimento, escolha do solvente, tempo reacional e
variação das proporções dos reagentes que se mostraram imprescindíveis para a
obtenção de produtos adequados para análise, pois cada derivado de cobre(II) reage de
maneira singular.
Os produtos além de serem analisados por difração de Raios X passaram por várias
outras análises para serem caracterizados, são elas: ponto de fusão, solubilidade,
análise elementar (CHN) e espectroscopia de Infravermelho.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Com essa pesquisa foi possível sintetizar seis pré-ligantes diferentes e, a partir
deles, foram realizadas inúmeras reações de complexação com diversos derivados de
cobre(II).
Através dessas reações, foram obtidos produtos passíveis de análise estrutural e, com
isso, foram elucidadas as estruturas cristalinas e moleculares de dois novos
complexos de cobre(II).
No dímero [Cu(acppscz)Cl]2(DMF)2(1), apresentado na figura 1, os dois átomos de cobre
se coordenam a duas moléculas do ligante monodesprotonado que atua de maneira
tridentada. Além disso, a estrutura possui pontes que completam a esfera de
coordenação para cada centro metálico, sendo igual a cinco. O complexo cristaliza no
sistema triclínico e grupo espacial P-1, sua cela unitária possui os ângulos
cristalográficos: α = 91.498°, β = 93.991° e γ = 116.391°, comprimento
dos eixos
iguais: a = 8.4947(3) Å, b = 9.1904(5) Å, c = 24.1329(1) Å e volume de 1680.16(1) Å3.
Cada centro metálico apresentou um poliedro de coordenação de uma pirâmide de base
quadrada.
Já no monômero [Cu(acppscz)Br2](2), apresentado na figura 2, o ligante tridentado não
está desprotonado e dois íons brometo completam a esfera de coordenação do metal que
também se apresenta como uma pirâmide de base quadrada. O complexo cristaliza no
sistema tríclinico e grupo espacial P-1 sua cela unitária possui os ângulos
cristalográficos: α = 92.058(2)°, β = 91.013(2)° e γ = 101.704(2)°,
comprimento dos
eixos iguais: a = 8.0634(3) Å, b = 8.4016(3) Å, c = 12.1685(4) Å e volume de
806.44(5) Å3.
Os dados da análise por difração de Raios X de (1), (2) foram obtidos em um
difratômetro Bruker CCD Smart APEX II.
CONCLUSÕES: Através da síntese e caracterização dos compostos obtidos constatou-se que o cobre
possui uma grande versatilidade de ligações e estereoquímica quando coordenado a bases
de Schiff, pois elas apresentam vários sítios ativos de coordenação, e a compreensão de
suas inúmeras propriedades farmacológicas estão intimamente ligadas com suas interações
atômicas. Por isso, o avanço nas pesquisas que exploram a reatividade e o comportamento
coordenativo desses ligantes abrirá um novo foco para estudos relacionados a novos
tratamentos para uma diversidade de enfermidades.
AGRADECIMENTOS: UnB, CNPq, FAPDF e FINATEC
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: Kasuga N.C.; Onodera K.; Nakano S.; Hayashi K.; Nomiya K.; J. Inorg. Biochem., 2006, 100, 1176.
Sangeetha N.R.; Pal S., Polyhedron, 2008, 19, 1593.
