ÁREA: Química Analítica
TÍTULO: AVALIÇÃO DO PROCESSO DE FITORREMEDIAÇÃO DE PESTICIDAS ORGANOCLORADOS EM AMOSTRAS DE MAMONA E SOJA UTILIZANDO DIFERENTES METODOLOGIAS DE EXTRAÇÃO
AUTORES: JORGE, D.V.C. (UNESP-BAURU) ; RISSATO, S.R. (UNESP-BAURU) ; GALHIANE, M.S. (UNESP-BAURU) ; ALMEIDA, M.V (UFSCAR) ; RIBEIRO, R. (UNESP-BAURU) ; CECHIN. I. (UNESP-BAURU)
RESUMO: Em busca de alternativas para despoluir áreas contaminadas por diferentes compostos, procura-se identificar técnicas que apresentem eficiência na descontaminação, simplicidade na execução, menor tempo demandado pelo processo e menor custo. Nesse contexto, aumenta o interesse pela utilização da biorremediação, caracterizada como uma técnica que objetiva descontaminar solo e água por meio de utilização de organismos vivos, como microorganismos e plantas.
A asserção do devido trabalho consiste na análise da eficiência das plantas Ricinus communis L. (mamona) e a Glycine max (soja) no processo de fitorremediação de solos contaminados com compostos organoclorados, sob condições controladas (casa de vegetação). Dentro desse contexto, para a etapa de extração foi utilizado de metodologias conven
PALAVRAS CHAVES: fitorremediação; organoclorados; gc-ecd
INTRODUÇÃO: Fitorremediação utiliza-se de plantas para extrair, degradar ou imobilizar contaminantes, entre eles compostos orgânicos persistentes (POPs) e metais pesados do ambiente. As vantagens em relação a outros métodos se destacam por: 1) menor agressividade ao meio ambiente; 2) melhor aceitação entre os diferentes métodos, pela população, e por fim 3) evitar a retirada do solo superficial e seu transporte (MACEK, 2002; MATSUMOTO, 2009).
De acordo com Matsumoto, (2009) o objetivo principal da fitorremediação é encontrar plantas que adsorvam de maneira efetiva os contaminantes. Em geral, compostos orgânicos, como os POPs, que possuem valores elevados de log Kow e Koc, adsorvem fortemente ao solo e são poucos solúveis em água, o que dificulta a adsorção pelas plantas (JOHGENSON, 2001; MATSUMOTO, 2009).
Greve, (1984); Abhilash, Singh e Singh, (2009) propõem que métodos eficientes para preparação da amostra, bem como, rastreamento e identificação dos compostos são etapas importantes em qualquer procedimento analítico. Frente a isso, há uma demanda urgente no desenvolvimento de métodos mais rápidos e eficientes (KRISTENDON, RAMOS, & BRINKMAN, 2006; ABHILASH, SINGH, & SINGH, 2009).
Em resposta a essa exigência, um conjunto de métodos analíticos foi desenvolvido em três etapas básicas: 1ª extração, 2ª “clean-up” e 3ª análise cromatográfica, entretanto o desenvolvimento de métodos multiresiduais é uma tarefa árdua, considerando as diferenças de polaridades, solubilidade e volatilidade dos compostos orgânicos a serem simultaneamente extraídos e analisados (RAMOS & BRINKMN; ABHILASH, SINGH, & SINGH, 2009).
A fitorremediação é uma técnica com vasto potencial de despoluição de áreas contaminadas com POPs, que visa um tratamento barato, suave, seguro de áreas contaminadas e ecologicame
MATERIAL E MÉTODOS: Os reagentes utilizados no presente estudo foram: acetona grau pesticida; acetona PA; hexano grau pesticida; tolueno grau pesticida; hexano (95% n-hexano) grau pesticida; sulfato de sódio anidro granular grau pesticida (12-60 mesh); sulfato de sódio anidro PA; Florisi; sílica gel 60 (70-230 mesh); cartucho SPE-sílica gel 500mg/6mL; cartucho SPE-Florisil 500mg/6mL; mix de 17 pesticidas organoclorados em tolueno:hexano [1:1, v/v]compostos por: Aldrin, isomeros de HCH, Trans-chlordane, Chlorpyrifos, o,p’-DDE, o,p’-DDT, p,p’-DDT, Diclofop methyl, Dieldrin, Endosulfan I, Endosulfan II, Endrin, Heptachlor, Heptachlor epoxide e 4,4’-metoxychlor. O plantio foi realizado sob condições controladas (casa de vegetação), sendo
realizado em triplicata na concentração de 0,1 mg/kg e 0,2 mg/kg, segundo a relação abaixo:
• (I) Solo + Pesticidas + Soja
• (IA) Solo + Pesticida
• (IB) Solo + Soja
• (II) Solo + Pesticida + Mamona
• (IIA) Solo + Pesticida
• (IIB) Solo + Mamona
A extração foi realizada por extração sólido-líquido convencional e por ultrassom. Com o intuito de eliminar possíveis interferentes e obter recuperação acima de 70% diferentes adsorventes foram testados, entre eles Sílica Gel Ativada, Sílica Gel não Ativada, SPE-Silica, Florisil Ativado, Flosiril não Ativado, SPE-Florisil. Por fim a analise das amostras procedeu-se utilizando de um cromatógrafo à gás de capturas de elétrons (ECD). O sistema de aquisição e tratamento de dados foi realizado utilizando software Agilent Chrom SI.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Foi possível avaliar o desenvolvimento obtido pelo cultivo das plantas Ricinus communis L. (mamona) e Glycine max (soja), cultivadas em solo contaminado com 0,1 ppm de mix POPs.
A soja cultivada em solo contaminado apresentou uma aceleração em seu desenvolvimento e uma quantidade maior de fungos em relação ao grupo controle. Já a mamona mostrou ser resistente, pois a presença de organoclorados no solo não afetou seu desenvolvimento. O grupo contaminado cresceu e se desenvolveu mais rápido que o grupo controle.
A extração foi realizada comparando-se os métodos convencional e ultra-sônico, bem como a comparação da efetividade da etapa de “clean-up”.
A extração ultra-sônico e a etapa de “clean-up”, com Florisil ativado, mostraram ser mais eficientes quando comparados com a extração convencional e os outros adsorventes testados.
Na ultima etapa, foram traçadas curvas de calibração para todos os compostos usando as concentrações de 0,005 ppm; 0,02 ppm; 0,05 ppm; 0,1 ppm e 0,2 ppm. A dificuldade maior encontra-se pelo fato de se tratar de uma determinação multiresidual, entretanto bons resultados foram obtidos para a maioria dos compostos (60% à 120%).
CONCLUSÕES: O método mais efetivo ate então para a etapa de “clean-up” de amostras de folha de mamona foi a utilização do adsorvente Florisil ativado juntamente com a etapa de extração ultra-sônica. A recuperação, bem como a avaliação do processo de fitorremediação estão em andamento.
AGRADECIMENTOS: À FAPESP – Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo, e à professora doutora Inês Cechin pelo espaço concedido e apoio ao projeto.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: MACEK, T.; MACKOVA, M.; KUCEROVA, P.; CHROMA, L.; BURKHARD, J.; DEMNEROVA, K. Phytoremediation. In: AGATHOS, S.N.; REINEKE, W. (eds) Biotechnology for the environment: soil remediation. Kluwer, London, p. 115–137, 2002.
MATSUMOTO, Emiko; KAWANAKA, Youhei; YUN, Sun-Ja; OYAIZU, Hiroshi. Bioremediation of the organochlorine pesticides, dieldrin and endrin, and their ocuurrence in the environment. Appl Microbiol Biotechnol, Tokyo, n. , p.205-216, 4 July 2009.
GREVE, P. A. Good laboratory practice in pesticide residue analysis. In A. Ambrus and R. Greenhaalgh, Editors, Proceedings of a Joint WHO/FAQ Course, cors Pesticide residue analysis, WHO/FAQ, Roma, 1984.
ABHILASH, P. C.; SINGH, Vandana; SINGH, Nandita. Simplified determination of combined residues of lindane and other HCH isonmers in vegetables, fruits, wheat, pulses and medicinal plants by matrix solid-phase dispersion (MSPD) followed by GC-ECD. Food Chemistry, India, n. , p.267-271, 2009.
KRISTENSON, Emaria; RAMOS, Lourdes; BRINKMAN, Udo A.T.H. Recent advances in matrix solid-phase dispersion. Trends In Analytical Chemistry, Madrid, n. , p.96-111, 2006.
ABHILASH, P. C. et al. Occurrence and distribution of hexachlorocyclohexane isomers in vegetation samples from a contaminated area. Chemosphere, Uttar Pradesh, n. , p.79-86, 2008.
