ÁREA: Química Analítica
TÍTULO: 3,4-METILENODIOXIFENILPROPANOATO DE METAIS BIVALENTES: SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO TÉRMICA.
AUTORES: CARVALHO, C. T. (UFGD) ; ARRUDA, E. J. (UFGD) ; CAIRES, F. J. (UNESP) ; INGLEZ, S. D. (UFGD) ; PIZZUTI, L (UFGD) ; PIVATTO, M (UNESP) ; IONASHIRO, M (UNESP)
RESUMO: RESUMO: Foi sintetizado os compostos 3,4-metilenodioxifenilpropanoatos de Mn(II), Co(II), no estado sólido (ML3.nH2O), onde M = metal, L é o ligante. O composto sintetizado foi analisado por termogravimetria, análise térmica diferencial simultânea (TG-DTA), calorimetria exploratória diferencial (DSC), espectroscopia de absorção na região do infravermelho. Os resultados das análises termoanalíticas permitiram sugerir a relação estequiométrica metal/ligante/água e análise no infravermelho permitiu sugerir a forma como o ligante está coordenado.
PALAVRAS CHAVES: 3,4-metilenodioxifenilpropanoato , metais, caracterização.
INTRODUÇÃO: INTRODUÇÃO: Complexos metálicos tem sido aplicados em diversas áreas, aplicações comerciais, na conservação de alimentos, agentes anti-chamas, catalisadores e também na área médica como agentes antitumor e diversas outras aplicações (Kanatt, S. R et. al., 2007, Wang, G et. al., 2010, Kirillov, E et. al., 2004, Kostova, I et. al., 2004).
Atividades antibacteriana, antifúngica e antitumor foram testadas com nove ésteres derivados do ácido 3,4 metilenodioxifenilpropanóico complexados com o estanho (IV) e verificou-se que o grupo metilenodioxi aumentou a atividade biológica em metade desses compostos (Ahmad, M. S et. al., 2004). No entanto, na literatura não são encontrados trabalhos relacionados a síntese de complexos dos 3,4-metilenodioxifenilpropanoatos com metais, o que permite o estudo desses complexos. O interesse nessa área de pesquisa deve-se a existência de poucos trabalhos no desenvolvimento de novos inseticidas para o combate do mosquito da dengue, o qual será realizado em segunda etapa do trabalho (Rossi, A. P. L.; 2009).
MATERIAL E MÉTODOS: MATERIAIS E MÉTODOS: 3,4-metilenodioxifenilpropanoato de Mn(II), Cu(II) foi preparado no estado sólido, pela adição estequiométrica, lenta e sob agitação, de soluções de 3,4-metilenodioxifenilpropanoato de sódio (ligante) na solução de cloreto metálico, preparado anteriormente. O precipitado obtido foi filtrado com papel de filtro Whatman no 42, lavados com água destilada até a eliminação dos íons cloretos, recolhido em frasco de vidro e mantido em dessecador contendo cloreto de cálcio.
As curvas TG-DTA foram obtidas no termoanalisador SDT 2960, da TA Instruments. A análise das amostras foram realizadas no intervalo de 30 – 1000 ºC, razão de aquecimento de 20 ºC min-1, atmosfera de ar seco, com fluxo de 100 mL min-1, cadinhos de α-alumina e massa da amostra da ordem de 7 mg.
A curva foi obtida no analisador DSC Q20 da TA Instruments, com intervalo de 30 – 600 ºC, razão de aquecimento de 20 ºC min-1, atmosfera de ar seco com fluxo de 50 mL-1 min, cadinhos de alumínio com tampa perfurada e massa da amostra da ordem de 2 mg.
Os espectros de reflectância total atenuada (ATR) na região do infravermelho foram obtidos no espectrofotômetro com transformada de Fourier, Modelo JASCO-4100.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: RESULTADO E DISCUSSÃO: Nas curvas TG-DTA (Fig-1a) do 3,4-metilenodioxifenilpropanoato de manganês a primeira etapa na curva TG com perda de massa de 7,77% e pico endotérmico em 142 ºC é atribuída a perda de duas moléculas de água de hidratação. A segunda e terceira etapa é atribuída a oxidação da matéria orgânica com picos exotérmicos na curva DTA em 305 e 429 ºC, respectivamente. Sendo que, a última etapa leva a formação do resíduo final, Mn3O4.
As curvas TG-DTA (Fig-1b) para o composto de cobalto mostram perdas de massa em quatro etapas, a primeira etapa atribuída a desidratação do composto com perda de massa de 7,78 % referente a saída de duas moléculas de água e pico endotérmico na curva DTA em 142 ºC. A segunda e terceira etapa são atribuídas a oxidação da matéria orgânica com pico exotérmico na curva DTA em 330 ºC e levando a formação do CoO. A última etapa em 920 ºC é atribuída a redução do Co3O4 a CoO como resíduo final (XU, Z. P. et. al., 1998).
Na DSC observou-se para compostos de manganês e cobalto picos endotérmicos a 152 oC referentes a água de hidratação, ambos e com entalpias iguais a 6,9 kJ mol-1 e 4,5 kJ mol-1, respectivamente, e pico exotérmico referente a decomposição da matéria orgânica a 410,9 oC.
FTIR - Através das diferenças de freqüências de estiramento simétrico e assimétrico do íon carboxilato (DEACON et. al., 1980) em relação ao seu sal é possível sugerir, se o ligante coordena-se ao metal dos seguintes modos: unidentados, quelantes-bidentados e complexos em ponte. Com base nesses dados, sugere-se que os metais estão ligados ao 3,4-metilenodioxifenilpropanoato de forma bidentada.
CONCLUSÕES: CONCLUSÃO: Os resultados das curvas TG-DTA forneceram informações sobre a composição estequiométrica (ML2.2H2O) onde M = manganês, cobalto e L = ligante, e também informações sobre a desidratação e decomposição térmica dos compostos.
A curva DSC mostrou que a entalpia de desidtração para os compostos de manganês e cobalto é 6,9 e 4,5 kJ mol-1.
A análise dos espectros de absorção na região do infravermelho possibilitou sugerir que o ligante coordena-se ao metal de forma bidentada.
AGRADECIMENTOS: UFGD, UNESP, CNPq
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: DEACON, G. B.; PHILLIPS, R. J. 1980. Relationships between the carbon-oxygen stretching frequencies of carboxylato complexes and the type of carboxylate coordination. Coord. Chem. Rev., 33: 227 – 250.
KANATT, S. R.; CHANDER, R.; SHARMA, A. Chitosan glucose complex - A novel food preservative. Food Chemistry, (2007), Volume Date, 106 (2008) 521.
KIRILLOV, E.; LEHMANN, C. W.; RAZAVI, A.; CARPENTIER, JEAN-FRANCOIS. Highly Syndiospecific Polymerization of Styrene Catalyzed by Allyl Lanthanide Complexes. Journal of the American Chemical Society, 126 (2004) 12240.
KOSTOVA I. Metal-containing drugs and novel coordination complexes in therapeutic anticancer applications --Part I. Editorial. Anti-cancer agents in medicinal chemistry,10 (2010) 270.
WANG, G.; YANG, J.; Influences of expandable graphite modified by polyethylene glycol on fire protection of waterborne intumescent fire resistive coating. Surface and Coatings Technology, 204 (2010) 3599.
XU, Z. P.; ZENG, H.C. Thermal evolution of cobalt hydroxides: a comparative study of their various structural phases. J. Mater. Chem., v. 8, p.2499-2506, 1988.
