ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DOS COMPOSTOS DE PICRATOS DE LANTANÍDEOS (III) COM A OENANTOLACTAMA
AUTORES: MACRINO, C.J. (UFES) ; SILVA, E.M. (UFES) ; MORIGAKI, M. K. (UFES)
RESUMO: Os complexos obtidos Ln(C6H2N3O7)3.3C7H13NO (Ln = La, Ce, Pr, Nd e Eu)foram preparados,
e caracterizados por meio de análise elementar CHN determinada por procedimentos
microanalíticos.Os teores de lantanídeos foram obtidos através da complexometria com
EDTA. Os complexos são solúveis em água, acetona e nitrometano e pouco solúveis em
etanol e acetonitrila . Os espectros de IV foram obtidos em pastilhas de KBr, em um
espectrofotômetro Perkin Elmer FT-IR 1725-X. As medidas de condutância eletrolítica
molar dos complexos preparados foram realizadas a 25ºC, em um condutivímetro HANNA
Instruments-Modelo HI-8033, em solução de nitrometano. O espectro de absorção na região UV-Visível do complexo de neodímio em solução de
nitrometano foi obtido a partir de um espectrofotômetro Cary-1E.
PALAVRAS CHAVES: lantanídeos; picratos de lantanídeos (iii); oenantolactama.
INTRODUÇÃO: O estudo de novas substâncias que contém os elementos da série lantanídica é de
grande interesse dentro da Química de Coordenação. O número de publicações
relacionadas aos íons de lantanídeos (III) e seus complexos mostram grande interesse
em se obter informações em relação às suas propriedades físicas e químicas, uma vez
que, essas propriedades podem permitir uma seleção desses compostos para aplicação,
por exemplo, nas áreas de catálise, cerâmica e sistemas biológicos. Diante das várias
possibilidades de aplicações onde se pode viabilizar a utilização desses compostos, é
que se faz necessário desenvolver rotas de sínteses para obtenção de novos compostos
de coordenação envolvendo os elementos do bloco f e ligantes orgânicos, os quais
podem ser avaliadas as suas propriedades físicas e químicas, utilizando para isto
vários procedimentos analíticos e instrumentais.
MATERIAL E MÉTODOS: Inicialmente foram preparados os carbonatos básicos de lantanídeos (III) hidratados a
partir dos respectivos óxidos pela reação em meio aquoso a quente com uréia. Os
complexos foram obtidos a partir da reação entre os sais de picratos de lantanídeos
(III) hidratados, Ln(C6H2N3O7)3.xH2O (Ln = La, Ce, Pr, Nd e Eu), com o ligante
Oenantolactama, C7H13NO (OEN), utilizando-se como meio de interação,
trietilortoformiato e etanol (solução 1:1), o produto obtido foi lavado com éter
etílico e seco a temperatura ambiente. Os teores de lantanídeos (III) foram
determinados via complexometria com EDTA tendo como indicador o alaranjado de orto-
xilenol em meio tamponado ácido acético / acetato de sódio pH = 5,7. Os teores de
carbono, hidrogênio e nitrogênio foram obtidos por procedimentos microanalíticos. As
medidas de condutância eletrolítica molar foram realizadas à 25ºC, em solução 10-3
Mol/L de cada um dos complexos preparados, utilizando-se nitrometano como solvente. O
espectro de absorção na região do UV-Visível do complexo de neodímio foi obtido a
temperatura ambiente, na região de 560-605 nm, a partir de uma solução de nitrometano
10-2 Mol/L.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Os teores de lantanídeos (III) obtidos por meio da complexometria com EDTA e de C, H
e N por procedimentos microanalíticos permitiram sugerir a estequiometria:
Ln(C6H2N3O7)3.3C7H13NO (Ln = La, Ce, Pr, Nd e Eu ) para os compostos preparados. Os
complexos são solúveis em água, acetona e nitrometano e pouco solúveis em etanol e
acetonitrila. A comparação entre a frequências vibracionais, do estiramento CO, no
espectro de absorção na região do IV do ligante livre com as dos complexos preparados
(Figura 1), apresentaram o deslocamento da frequência do grupo amídico do ligante,
para regiões de menores energias (1638 cm-1), sugerindo a coordenação do ligante
Oenantolactama através do átomo de oxigênio da carbonila ao centro metálico
lantanídico.
As medidas de condutância eletrolítica molar realizadas a 25ºC indicaram que os
complexos são não-eletrólitos no solvente nitrometano. O valor da Força do Oscilador
(P), ( P = 4,640.10-8 cm2.mol-1.L ), avaliada a partir do espectro de absorção na
região do UV-Visível para o complexo de neodímio (Figura 2), indicou pouca
influência do solvente nas transições hipersensitivas (4I9/2=4G5/2,4G7/2) do íon
Nd 3+ .
CONCLUSÕES: Com base nos resultados conclui-se que a coordenação ocorreu na proporção de 1:3 sal-
ligante. Permitindo sugerir como estequiometria Ln(C6H2N3O7)3.3C7H13NO (Ln = La, Ce,
Pr, Nd e Eu ). Os complexos são solúveis em água, acetona e nitrometano e poucos
solúveis em etanol e acetonitrila . A análise dos espectros de IV, sugeriu a
coordenação do ligante amídico ao centro metálico lantanídico pelo átomo de oxigênio da
carbonila. Os complexos apresentaram comportamento de não-eletrólitos. O valor de P
indicou pouca influência do solvente sobre as transições(4I9/2=4G5/2,4G7/2) do
íon N3+.
AGRADECIMENTOS: Ao Departamento de Química da UFES e ao Laboratório de materiais Carbonosos – UFES.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: MELO, C.V.P.; VICENTINI, G.; CASTELLANO, E.E.; “Complexes between lanthanides picrates and N,N-dimethylacetamide (DMA). Synthesis, characterization and structure of the samarium compound”, p. 350-353,1995.
NAKAGAWA, K.; AMITA, K.; MIZUNO, H.; IONUE, Y. & HAKUSHI, T.; Bull. Chem. Soc. Jpn, 60, 2037, 1987.
