ÁREA: Química Orgânica
TÍTULO: SÍNTESE DE NOVOS 3,3'-ARIL-5,5'- BIS-1,2,4-OXADIAZOLIL-PROPAN-2-ONA
AUTORES: SOUZA, Z. C (UAG/UFRPE) ; BARROS, C. J. P (DQ/UFRPE) ; FREITAS, J. J. R (DQ/UFRPE) ; FREITAS FILHO, J. R (UAG/UFRPE)
RESUMO: Os bis-1,2,4-oxadiazóis são compostos pouco descrito na literatura. Neste trabalho
descreve-se uma metodologia potencialmente adaptáveis para a síntese novos bis-
oxadiazóis. A reação foi realizada em forno de microondas doméstico, sem uso de
solvente, com tempo de dez minutos e em rendimentos moderados. As estruturas dos
compostos foram caracterizadas por ressonância magnética nuclear (RMN 1H e 13C) e
espectroscopia de infravermelho.
PALAVRAS CHAVES: bis-oxadiazóis, microondas, caracterização
INTRODUÇÃO: Os 1,2,4-Oxadiazóis são conhecidos desde 1884 quando os pesquisadores alemães
sintetizaram (TIEMANN e KRÜGER, 1984) o primeiro composto desta série. As duas
revisões das literaturas por CLAPP [1976, 1984) descrevem sobre as sínteses, a
química, as reações, os estudos espectroscópicos e as atividades biológicas dos
1,2,4-oxadiazóis e 4,5-dihidro-1,2,4-oxadiazóis. No entanto a literatura não relata
nenhum trabalho onde ligados ao carbono 5 do oxadiazóis exista uma alifática com um
grupo carbonila em um dos carbonos da referida cadeia como espaçador. Vários
compostos contendo um único anel 1,2,4-oxadiazol exibiram interessantes propriedades
farmacológicas, alguns bis-oxadiazóis também exibiram tais propriedades (ROY et al,
2001). Como ambos os anéis da mesma molécula podem exibir atividades analgésica e
antiinflamatória ou uma outra atividade inédita, o presente trabalho objetivou
sintetizar e caracterizar uma nova série de bis-oxadiazóis.
MATERIAL E MÉTODOS: Nas reações, utilizou-se reagentes e solventes, na sua forma comercial, p.a. O
acompanhamento das reações foi feito através de cromatografia em camada delgada
(ccd), onde o solvente usado para correr a placa foi CH2Cl2/AcOEt (9:1). Para
visualização dos compostos usamos lâmpada de ultravioleta. Para cromatografia em
coluna utilizamos sílica-gel 60 (Merck, 70 – 230 mesh). Os espectros de RMN 1H e RMN
13C foram obtidos em espectrofotômetro VARIAN modelo Unity Plus (300 MHz e 75MHz),
usando CDCl3 como solvente e tetrametilsilano como padrão interno. Espectros de
infravermelho (IV) foram obtidos em espectrofotômetro de IV com Transformada de
Fourier no instrumento BRUKER Modelo IFS 66, em pastilha de KBr. As reações de
microondas foram realizadas em forno de microondas domésticos, marca PANASONIC,
modelo NN-5SSBK (220; 900W/2450 MHz). A reação para obtenção dos bis-oxadiazóis foi
realizada utilizando o éster glutarado de dietila e arilamidoxima (Ar = fenil, p-
toluil, p-bromofenil, p-metoxifenil, p-nitrofenil).
RESULTADOS E DISCUSSÃO: A síntese dos novos 3,3'-Aril-5,5'- bis-1,2,4-oxadiazolil-propan-2-ona (3a-f), foi
mediada por forno de microonda doméstico e consistiu em reagir as arilamidoximas (Ar:
fenil, p-toluil, p-clorofenil, p-metoxifenil, p-bromofenil, p-nitrofenil),
separadamente, com 3-oxoglutarato de etila e K2CO3, sem utilização de solvente
(esquema 1). A metodologia empregada forneceu os produtos rapidamente, com duração de
10 minutos e rendimentos moderados.
As estruturas dos 3,3'-Aril-5,5'- bis-1,2,4-oxadiazolil-propan-2-ona (3a-f), obtidos
foram elucidadas através da análise IV, RMN 1H. O espectro de RMN 1H a 300MHz do
composto 3b mostrou na região δ 2,36 ppm um singleto, com referente ao próton
metilênico vizinho a carbonila e na região δ 2,96 ppm, um singleto referente a
metila do anel aromático. Nos espectros de infravermelho, foram observadas bandas
características dos grupos funcionais presentes nos compostos sintetizados. Na região
entre 3018-3033 cm-1, foram observados estiramentos das ligações C—H do anel
aromático; já na região compreendida entre 2923-2917 cm-1, foram observados os
estiramentos simétricos de C—H alifáticos. Em 2853-2848 cm-1, foram observados os
estiramentos assimétricos de C—H alifático. Os estiramentos atribuídos à ligação C=N,
característico do anel oxadiazol, foram encontrados na região compreendida entre
1596-1575 cm-1. Ainda, para os compostos 3f foi observada uma banda intensa na região
1531 cm-1, atribuída à deformação axial assimétrica do grupamento NO2. A carbonila
apareceu em 1650-1680 cm-1.Os compostos 4a-f foram sintetizados, mas não foram
caracterizados.
Esquema 1. Síntese de Bis-oxadiazóis
CONCLUSÕES: Foram sintetizados de seis novos 3,3'-Aril-5,5'- bis-1,2,4-oxadiazolil-propan-2-ona
(3a-f), a partir de diferentes arilamidoximas e o oxoglutarato de etila em presença de
carbonato de potássio (K2CO3), sem a presença de solvente, mediada por forno de
microonda doméstico. O tempo de reação foi de 10 min e o rendimento da reação foi de
moderado. As estruturas dos compostos foram caracterizadas por ressonância magnética
nuclear (RMN 1H ) e espectroscopia de infravermelho.
AGRADECIMENTOS: A CAPES pela bolsa de mestra¬do (C. J. P. Barros) e ao CNPq pela bolsa de iniciação
científica (Z. C. Souza, J. J. R. Freitas).
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: L.B. CLAPP, “Advances in Heterocyclic Chemistry”, A.R. Katritzky, Ed., Academic Press, New York, 1976, vol. 20, pp. 65-116.
L.B. CLAPP, “Comprehensive Heterocyclic Chemistry”, A.R. Katritzky, C.W. Rees e K.T. Potts, Eds., Pergamon Press Ltd., Oxford, England, vol. 6, 1984, pp. 365-391, e as referências citadas dentro.
ROY, R.; DAS, S. K.; HERNÁNDEZ-MATEO, F.; SANTOYO-GONZÁLEZ, F.; GAN, Z. Synthesis, 2001,1049- 1052
F. TIEMANN E P. KRÜGER, Ber. 17, 1685 (1984).
