ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS DE ESTANHO(IV) DERIVADOS DO BIS-(2-PIRIMIDILTIO)HEXANO
AUTORES: MAIA, JRDS (UFV) ; ARDISSON, JD (CDTN/CNEN)
RESUMO: Uma série de três compostos de estanho(IV) derivados de bis-(2-pirimidiltio)hexano (pth) foram preparados em uma relação estequiométrica de 2:1 (M:L) e analisados por espectroscopia Mössbauer, 1H, 13C e 119Sn RMN e infravermelho a fim de se investigar aspectos relacionados à ligação química e estrutura destes materiais no estado sólido e em solução. Os espectros foram obtidos à temperatura de 30 k utilizando-se uma fonte de CaSnO3. O composto 1 e 2 são diméricos de geometrias bipiramidal-trigonal e octaédrica respectivamente. O composto 3 consiste de uma mistura de espécies químicas de geometria octaédrica. O baixo valor de QS do composto 3 sugere defenilação do precursor SnCl3Ph.
PALAVRAS CHAVES: organoestânicos, espectroscopia, química de coordenação
INTRODUÇÃO: A espectroscopia Mössbauer entre outras metodologias são importantes ferramentas na elucidação de estruturas e ligações químicas. O deslocamento químico, o desvio isomérico (IS) e desdobramento quadrupolar (QS), por exemplo, são parâmetros cruciais neste processo. Este trabalho tem por objetivo investigar aspectos relacionados à estrutura e estereoquímica de três compostos de estanho(IV) derivados do ligante bis-(2-pirimidiltio)hexano (Figura 1) combinando várias espectroscopias no estado sólido e em solução. O caráter ambidentado do ligante permite a formação de ligações com o estanho(IV) via o átomo de enxofre, nitrogênio ou ambos.
MATERIAL E MÉTODOS: Os compostos foram preparados em uma relação estequiométrica 2:1 (M:L, Metal:Ligante) entre os precursores SnClxPh4-x (x = 1, 2, 3) e o bis-(2-pirimidiltio)hexano. Os produtos foram caracterizados por métodos tais como espectroscopia de ressonância magnética de hidrogênio, carbono 13 e estanho 119, espectroscopia no infravermelho, microanálise e formulados como [Sn2Cl2Ph6(pth)] (1), [Sn2Cl4Ph4(pth)] (2) e [Sn2Cl6Ph2(pth)] (3). Os espectros Mössbauer foram obtidos à temperatura de 30 K movendo-se uma fonte de CaSnO3 com velocidade constante. Os dados foram ajustados segundo curvas Lorentzianas. Os espectros de RMN foram obtidos em DMSO {Me4Si e Me4Sn}. Os espectros no infravermelho foram obtidos em Nujol/CsI ou em pastilhas de CsI.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Os espectros dos complexos 2 e 3 mostraram bandas (C=N + C=C) em freqüência mais alta que o ligante. No caso do complexo 1, o deslocamento foi negligível. Todos os compostos apresentam em baixa freqüência estiramentos (Sn-N), porém somente em 2 e 3 ocorreu a presença de estiramentos (Sn-S) os quais estão em conformidade com a literatura (DOMAZETIS et al., 1981; MA et al., 1982; TARASSOLI et al., 2006). As bandas (Sn-Cl) sugerem isomeria cis em 2 e 3. O RMN (1H e 13C) mostrou deslocamentos químicos que reforçam a formação de quelatos em 2 e 3, exceto em 1. O RMN de 119Sn mostrou sinais na faixa comumente atribuída (OTERA et al., 1982; OTERA, 1981) para compostos de geometria tetraédrica em 1, octaédrica e bipiramidal-pentagonal em 3. O delsocamento químico dos picos de 119Sn em 3 indica um processo de auto-associação por efeito de solvente análogo ao descrito na literatura (HANI et al., 1982; MELLO et al., 2004). A espectroscopia Mössbauer reforça a geometria bipiramidal-trigonal em 1 e octaédrica em 2 e 3 no estado sólido (Figura 2) bem como a defenilação do precursor SnCl3Ph (MELLO et al., 2004).
CONCLUSÕES: O composto 1 tem uma geometria bipiramidal-trigonal no estado sólido e tetraédrica em solução. O composto 2 é complexo quelatado de geometria octaédrica no estado sólido e em solução. O composto 3 é uma mistura de produtos quelatados de geometrias octaédrica e bipiramidal-pentagonal no estado sólido e em solução.
AGRADECIMENTOS: Ao CNPq e a FAPEMIG pelo apoio financeiro ao projeto.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: 1) DOMAZETIS, G.; MAGEE, R. J.; JAMES, D. J. 1981. Synthesis and spectroscopic studies of organotin compounds containing the Sn-S bond. J. Inorg. Nucl. chem., 43: 1351-1359.
2) HANI, R.; GEANANGEL, R. A. 1982.119Sn NMR in coordination chemistry. Coordination Chemistry Reviews, 44: 229-246.
3) MA, C.; TIAN, G.; ZHANG, R. New triorganotin(IV) complexes of polyfunctional S, N, O-ligands: supramolecular structures... 2006 . Journal of Organometallic Chemistry, 691: 2014-1022.
4) MELLO, V. J. D.; MAIA, J. R. D. S.; OLIVEIRA, T. T. D.; NAGEM, T. J.; ARDISSON, J. D.; PATRÍCIO, P. S. D. O.; LIMA, G. M. D. 2004. Tin(IV) Compounds Derivatives of Reaction Between Organotin(IV), SnCl4 and Rutin Trihydrate: Characterization and Hypolipidemic Effects. Main Group Metal Chemistry, 27: 309-321.
5) OTERA, J.; KUSABA, A.; HINOISHI, T. 1982. Studies on 119Sn and 207Pb NMR spectra of seven-coordinate organo-tin and -lead chelates. Journal of Organometallic Chemistry, 228: 223-228.
6) OTERA, J. 1981. 119Sn Chemical Shifts in five- and six-coordinate organotin chelates. Journal of Organometallic Chemistry, 221: 57-61.
7) TARASSOLI, A.; ASADI, A.; HITCHCOCK, P. B. 2006. Synthesis and crystal structures of new complexes of di- and tribenzyltin 2-amino-1-cyclopentene-1-carbodithioates. Journal of Organometallic Chemistry, 691: 1631-1636.
