ÁREA: Iniciação Científica
TÍTULO: SÍNTESE DE NOVOS COMPLEXOS DE NÍQUEL(II) COM DITIOCARBIMATOS DERIVADOS DE SULFONAMIDAS
AUTORES: VIEIRA, C. G. (UFV) ; OLIVEIRA, M. R. L. (UFV)
RESUMO: Dois novos compostos de fórmula geral: (Ph4P)2[Ni(RSO2N=CS2)2] com: R= C5H6 - (1) e R= 4-CH3C6H4 - (2); foram obtidos pela reação do ligante apropriado com cloreto de níquel(II) hexahidratado e brometo de tetrafenilfosfônio. Os complexos foram caracterizados por espectroscopia vibracional, por espectroscopia eletrônica, por medidas de condutância e por espectros de RMN 1H e 13C. Os resultados dos deslocamentos das bandas (CN) e (CS2), e o aparecimento da banda (NiS) no espectro vibracional, das bandas dos espectros eletrônicos, os valores das condutâncias molares e os sinais nos espectros de RMN de 1H e 13C, confirmam a síntese de dois novos complexos de ditiocarbimato de níquel (II).
PALAVRAS CHAVES: ditiocarbimato, níquel, sulfonamida.
INTRODUÇÃO: Ânions ditiocarbamatos e seus complexos são compostos bem conhecidos e com muitas aplicações descritas nas literaturas. Muitos complexos de ditiocarbamatos apresentam atividades biológicas e são usados como fungicidas ou bactericidas (OLIVEIRA, et al., 1997). Espera-se que os ditiocarbimatos, uma classe de compostos semelhantes aos ditiocarbamatos, e com poucos relatos na literatura, também apresente diversas aplicações.
Este trabalho tem como objetivos a síntese e a caracterização de novos complexos de ditiocarbimatos de níquel(II) : (Ph4P)2[Ni(RSO2N=CS2)2] (R= C5H6 - (1) e R=4-CH3C6H4 - (2)).
MATERIAL E MÉTODOS: A síntese foi realizada segundo procedimento descrito na literatura (OLIVEIRA, et al., 1999), representada pela seguinte equação: 2RSO2N=CS2K2 + 1Ni(Cl)2.6H2O + 2(Ph4P)2Br -> (Ph4P)2[Ni(RSO2N=CS2)2], com R= C5H6 - (1) e R=4-CH3C6H4 - (2). Adicionou-se o sal de potássio do ligante apropriado (1,4 mmol), em uma mistura (10,0 mL) de metanol:água (1:1). Em seguida, adicionou-se cloreto de níquel(II) hexahidratado (0,7mmol) e brometo de tetrafenilfosfônio (1,4 mmol). A mistura foi agitada por uma hora. Obteve-se um precipitado verde que foi filtrado e lavado com água, etanol e éter etílico. Obteve-se cristais dos complexos 1 e 2 com uma mistura de CHCl2:EtOH (2:1), à temperatura ambiente.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Quando se compara os complexos sintetizados com os ditiocarbimatos de partida, observa-se que a banda (CN) está deslocada para números de ondas mais altos e que a banda (CS2) está deslocada para números de onda mais baixos, além do aparecimento da banda (NiS) (Tabela 1). Estes fatos podem ser explicados pelo favorecimento da forma canônica II (Figura 1) quando o ligante é complexado pelos 2 átomos de enxofre. O espectro eletrônico apresenta uma banda na região de 612,0 nm (e = 80 Lcm-1mol-1) para (1) e 612,0 nm (e = 120 Lcm-1mol-1) para (2) que correspondem a transições d-d. Complexos diamagnéticos e planares de níquel(II) que possuem o grupo NiS42- geralmente apresentam bandas nessa região, o que possibilita uma geometria planar ao redor do átomo de níquel (OLIVEIRA, et al., 1999). De acordo com (OLIVEIRA, et al., 1999), as 2 bandas de maior energia observadas nesse espectro em 237,0 nm, 325,0 nm para (1) e em 237,0 nm, 325,0 nm para (2) são atribuídas ás transições internas do ligante. E a banda na região de 447,0 nm (1) e 447,0 nm (2) é comumente explicada pela transição de transferência de carga. As medidas de condutância molar encontradas são 208 Scm2mol-1(1) e 205 Scm2mol-1 (2), as quais estão próximas de 220 Scm2mol-1 indicando, portanto, a proporção de 2 contra-íons para 1 metal segundo (GEARY, 1971). O RMN 1H mostrou todos os sinais dos átomos de H dos cátions tetrafenilfosfônio e também os sinais de H aromáticos para os ambos os complexos. O RMN 13C apresentou os sinais dos cátions tetrafenilfosfônio, de C aromáticos e do grupo ditiocarbimato (N=C), deslocamento químico=210 para (1) e deslocamento=209 para (2), confirmando que esses espectros são característicos de compostos diamagnéticos.
CONCLUSÕES: Todos os resultados encontrados confirmam a síntese de dois novos complexos de níquel(II), de geometria planar, os quais estão condizentes com a estrutura proposta na Figura 2 para os esses complexos.
AGRADECIMENTOS: CNPq, DEQ/UFV.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: 1 GEARY, W.J.:Coord. Chem. Rev., 7. 1971, 81-122.
2 OLIVIERA, M. R. L.; De BELLIS, V. M.; FERNANDES, N. G.: Structural Chemistry, Vol. 8, Nº 3, 1997.
3 OLIVIERA, M. R. L.; GRAÚDO, J. E. J. C.; SPEZIALI, N. L.; De BELLIS, V. M.: Structural Chemistry, Vol. 10, Nº 1, 1999.
