ÁREA: Iniciação Científica
TÍTULO: SÍNTESE DE COMPLEXO DE ZINCO COM DITIOCARBIMATO E TRITIOCARBIMATO DERIVADOS DE SULFONAMIDA
AUTORES: VIEIRA, C. G. (UFV) ; OLIVEIRA, M.R.L. (UFV) ; PERPÉTUO, G. J. (UFOP) ; JANCZAK, J. (P.A.S.(POLÔN)
RESUMO: Dois complexos de fórmula geral: (Ph4P)2[Zn(CH3C6H4SO2N=CS2)2] (1) (Bu4N)2[ZnCH3C6H4SO2N=CS3)2] (2) foram sintetizados. O primeiro a partir do ditiocarbimato apropriado, acetato de zinco e brometo de tetrafenilfosfônio; o segundo a partir do complexo do ditiocarbimato de zinco(II) apropriado e enxofre. Os complexos foram caracterizados por análise elementar de C, H, N e Zn, ponto de fusão, espectroscopia vibracional, espectroscopia eletrônica e por RMN 1H e 13C. Do complexo (2) obteve-se ainda a determinação de sua estrutura por difração de raios-X. Os resultados de todas essas análises indicam a síntese de um novo complexo de ditiocarbimato de zinco(II) e de um novo complexo de tritiocarbimato de zinco(II), ambos com potencial atividade fungicida.
PALAVRAS CHAVES: ditiocarbimato, tritiocarbimato, zinco.
INTRODUÇÃO: Complexos de zinco com ligantes contendo enxofre têm uma ampla aplicação. Encontram-se na literatura muitos exemplos de complexos de ditiocarbamatos de zinco, largamente empregados como fungicidas e como aceleradores no processo de vulcanização da borracha. Entretanto, são poucos os relatos de aplicação de complexos de zinco com ditiocarbimatos e com tritiocarbimatos, uma classe de compostos semelhantes aos ditiocarbamatos e aos tritiocarbamatos, respectivamente (OLIVEIRA, et al., 2006).
Logo, este trabalho tem como objetivos a síntese e a caracterização de um novo complexo de ditiocarbimato de zinco(II), (Ph4P)2[Zn(CH3C6H4SO2N=CS2)2] (1) e de um novo complexo de tritiocarbimato de zinco(II) (Bu4N)2[Zn(CH3C6H4SO2N=CS3)2] (2), derivados de sulfonamida.
MATERIAL E MÉTODOS: A equação seguinte representa a síntese do complexo (1): 2 CH3C6H4SO2N=CS2K2 + Zn(Ac)2.2H2O + 2(Ph4P)2Br -> (Ph4P)2[Zn(CH3C6H4SO2N=CS2)2]. Adicionou-se o sal de potássio do ligante apropriado (1,4 mmol), em 15,0 mL de dimetilformamida (DMF). Em seguida, adicionou-se acetato de zinco(II) dihidratado (0,7 mmol). A mistura foi agitada por uma hora e trinta minutos e filtrada. Obteve-se uma solução amarela, a qual foi adicionada brometo de tetrafenilfosfônio (1,4 mmol) e 30,0 mL de água. Obteve-se um precipitado amarelo claro, o qual foi separado por filtração e lavado com água, etanol e éter etílico (PERPÉTUO, et al., 2003). A síntese do complexo (2) foi feita segundo a equação: 4 (Bu4N)2[Zn(CH3SO2N=CS2)2] + S8 -> 4 (Bu4N)2[Zn(CH3SO2N=CS3)2]. Dissolveu-se o complexo de zinco (1,6 mmol) [obtido segundo procedimento descrito em (PERPÉTUO et al., 2003)], em DMF (10 mL). Adicionou-se S8 (0,4 mmol). Agitou-se a mistura por 30 min. Em seguida, adicionou-se água destilada (20 mL) e agitou-se a mistura por mais 15 min. Lavou-se o precipitado com água destilada, etanol, éter etílico e o mesmo foi seco sob pressão reduzida. O complexo foi recristalizado em diclorometano:etanol (2:1).
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Análise elementar exp(teo) (1) (C64H54N2O4P2S6Zn): C,61,79(62,95); H,4,05(4,41); N,2,34(2,27); Zn,5,14(5,30)%. Pf(ºC): 166,3-166,8. (2) (C48H86N4O4S8Zn): C, 50,05(52,17); H, 7,45(7,84); N, 5,05(5,07); S, 21,36(23,21); Zn, 5,78(5,92)%, Pf(ºC): 131,1-132,8. O espectro vibracional de (1) apresenta a banda (CS2) do ligante deslocada para freqüência mais baixa e a banda (CN) deslocada para freqüência mais alta, indicando que o zinco coordenou-se pelo átomo de enxofre. Além disso, observa-se a presença da banda (ZnS) no complexo obtido. Para o complexo (2) além dessas bandas, aparece uma banda dupla em 517 cm-1 e 491cm-1 associadas a banda (SS), como pode ser observado na Tabela 1.
O espectro de RMN 1H dos complexos mostrou todos os sinais de H aromáticos, H alifáticos e também dos contra-íons (área dos sinais: 2 cátions para 1 ânion complexo). O espectro de RMN 13C apresentou os sinais dos contra-íons, dos C aromáticos, do C alifático e do grupo ditiocarbimato (N=C), para (1) deslocamento químico=206 e para (2) deslocamento químico=207.
O espectro eletrônico de ambos os complexos confirmou que não há transições do tipo d-d em complexos de zinco, visto que estes são uma espécie d10. Ainda para o complexo (2) observou-se uma banda de menor energia em 364,5 nm (e = 9806 Lcm-1mol-1), segundo (COUCOUVANIS, 1967) ela está associada ao enxofre adicional.
A Figura 1 apresenta a difração de raios-X do complexo (2), confirmando que este é um complexo de microsimetria tetraédrica distorcida.
CONCLUSÕES: Todos os resultados obtidos indicam a síntese de novo complexo de ditiocarbimato de zinco(II), de microsimetria tetraédrica distorcida, denominado bis(N-p-tolueno-sulfonilditiocarbimato)zincato(II) de tetrafenilfosfônio (Figura 2). E o resultado da difração de raios-X confirma a síntese do complexo inédito bis(N-p-tolueno-sulfoniltritiocarbimato)zincato(II) de tetrabutilamônio, ambos com potencial atividade fungicida.
AGRADECIMENTOS: CNPq, DEQ/UFV.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: 1 COUCOUVANIS, D.; Jr, J. P. F.: Journal of the American Chemical Society, 89: 6, 1967, 1346-1351.
2 OLIVEIRA, M. R. L.; PERPÉTUO, G. J.; JANCZAK, J.; RUBINGER, M. M.M.: Polhyedron 26. 2006, 163-168.
3 PERPÉTUO, G. J.; OLIVEIRA, M. R. L..; JANCZAK, J.; VIEIRA, H. P.; AMARAL, F. F. e De BELLIS, V. M.: Polhyedron 22. 2003, 3335-3362.
