ÁREA: Físico-Química
TÍTULO: DETERMINAÇÃO VOLTAMÉTRICA DO CARBENDAZIM EM ELETRODO DE PASTA DE CARBONO UTILIZANDO VOLTAMETRIA DE PULSO DIFERENCIAL
AUTORES: KOTTWITZ, J.-UEMS
LIMA, F.-UEMS
ARRUDA, G. J.-UEMS
FIORUCCI, A. R.-UEMS
RESUMO: Neste trabalho, desenvolveu-se um método voltamétrico com o objetivo de determinar o fungicida carbendazim utilizando eletrodos de pasta de carbono com e sem modificação química, utilizando a zeólita como modificador e a técnica voltamétrica de pulso diferencial. Os resultados mostraram que é viável a determinação voltamétrica do carbendazim utilizando eletrodo de pasta de carbono sem e com modificação química com zeólita. O limite de detecção de 25,91 ppb na pasta de carbono sem modificação e de 1,91 ppb na pasta modificada com zeólita, sendo o último significativamente abaixo do limite já descrito na literatura da ordem de 5ppb envolvendo o processo de oxidação do carbendazim.
PALAVRAS CHAVES: carbendazim, eletrodo de pasta de carbono, eletrodo quimicamente modificado.
INTRODUÇÃO: O fungicida Carbendazim é um fungicida sistêmico que pertence ao grupo de compostos carbamatos bendizimidazol, de eliminação rápida pelo metabolismo e está entre os pesticidas que apresentam instabilidade térmica. A sua molécula apresenta caráter básico e solubilidade em água muito pequena, 28 ppm. O Carbendazim é estável em condições ácidas e neutras, sendo levemente hidrolisado em meio alcalino. É classificado em relação a sua toxicologia na classe III, medianamente tóxico, sendo registrado no país para as culturas de citros, feijão, trigo e soja, pois possui um importante papel no controle de doenças de final de ciclo por meio de aplicação foliar. (DE LA HUEBRA M.J.et al. 2000). A utilização de zeólitas e matrizes correlatas (DRYFE et al 2000) incorporam as espécies eletroativas por mecanismo de troca-iônica. Estas matrizes são empregadas para o estudo do mecanismo de transferência de elétrons envolvidos em processos redox para espécies imobilizadas. O objetivo deste trabalho é determinar as melhores condições de estudo do carbendazim, pela técnica de voltametria de pulso diferencial em tampão fosfato e eletrodo de pasta de carbono e pasta de carbono modificada com zeólita.
MATERIAL E MÉTODOS: Na voltametria de pulso diferencial (VDP), o sinal é registrado como uma função da rampa de varredura linear, dando origem a um voltamograma do tipo derivativo, cuja altura é diretamente proporcional à concentração do analito (DILEY,T;WATSON, A.1987).A pasta de carbono foi composta de 75% de grafite e 25% de nujol. A pasta de carbono modificada foi preparada utilizando grafite 75%, nujol 5% e zeólita 20%..As medidas VPD foram realizadas no Potenciostato/Galvanostato Eco Chemie Autolab PGSTAT 30. Os ajustes de pH foram feitos em um pH-metro. Os eletrodos foram imersos na célula eletroquímica contendo 15mL de solução do tampao fosfato /ácido citrico , contendo solução padrão de carbendazim, preparada a partir de um padrão analítico (Aldrich) com 99,8% de pureza, na concentração de 44,5ppm. O estudo do efeito do pH foi realizado na solução tampao, variando de 1 a 10, ajustado com NaOH 0,1mol/L. Voltamogramas foram obtidos para otimização do tempo de modulação, período de pulso, altura do degrau de potencial, amplitude de potencial e velocidade de varredura em pH 5,0.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Após a otimização dos parâmetros, Tabela 1, obtidos por VPD, estudou-se o comportamento eletroquímico de carbendazim em relação ao pH utilizando eletrodo de pasta de carbono, Fig. 1A, e modificado com zeólita, Fig.1B. A Fig.2A apresenta a variação da corrente de pico de oxidação variando o pH para os tipos de eletrodos . Os resultados mostram que o pH 5 apresenta a maior corrente máxima, indicando o melhor pH de estudo Fig.2A. As variações da corrente de pico de oxidação do carbendazim em relação à concentração estão na Fig.2B. Os gráficos mostraram uma resposta linear da corrente de pico em relação à concentração no intervalo de concentração de 7 a 90 × 10-5 g/L para o eletrodo de pasta de carbono descrito pela equação matemática (Ip(μA)= -3,784(±5,119)+6,992(±0,405),R= 0,990, SD=6,039, N=8, LD =25,91 ppb e para o eletrodo modificado com zeólita, a equação matemática(Ip(μA)=35,469(±9,423)+14,223(±0,351), R=0,998 ,SD=0,904, N=8, LD=1,91ppb. Os resultados mostram que o método é eficaz para a determinação do carbendazim. Além disso, essa técnica apresentou sensibilidade para determinação de ordem de ppb e é de baixo custo em relação às técnicas de cromatografia.
CONCLUSÕES: Os resultados obtidos mostraram ser viável a determinação voltamétrica do carbendazim utilizando eletrodo de pasta de carbono com e sem modificação química com a zeolita e para detecção do processo de oxidação do carbendazim. Além disso, o método utilizado apresentou limite de detecção na ordem de 2ppb, abaixo do descrito na literatura.
AGRADECIMENTOS:Fundação de Apoio ao Desenvolvimento do Ensino, Ciência e Tecnologia do Estado de Mato Grosso do Sul – FUNDEC T/MS e PIBIC/UEMS.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA:DE LA HUEBRA MJ, BALLESTEROS PHY, HERNANDEZ L. Fresenius J. Anal. Chem. 368: 853-856, 2000.
DILEY, T.; WATSON, A. Analytical Chemistry by Open Learning: Polarography and Other Voltammtry Methods, John Wiley e Sons, London, 1987.
DRYFE, R. A. W.; HOLME, S. M.2000 J. Electroanal. Chem; 483: 144.
MANISANKAR, P.;SELVANATHAN G.;VEDHI C. Applied Clay Science .29:249-257,2005.