46º CBQ - SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS DE PLATINA(II) COM POTENCIAL ATIVIDADE ANTITUMORAL

ÁREA: Química Inorgânica

TÍTULO: SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS DE PLATINA(II) COM POTENCIAL ATIVIDADE ANTITUMORAL

AUTORES: AMIM, R.S. - UFV; OLIVEIRA, M.R.L. - UFV; DE BELLIS, V.M. - UFMG; RUBINGER, M.M.M. - UFV

RESUMO: Três complexos do tipo (Bu4N)2[Pt(XSO2N=CS2)2] onde X= CH3CH2 (1), 4-FC6H4 (2), 4-IC6H4 (3) foram obtidos pela reação de K2[PtCl4] com o correspondente sal de ditiocarbimato em metanol:água 1:1. A caracterização dos complexos foi feita por análises elementares, espectroscopia vibracional e eletrônica, medidas de condutância, espectroscopia de RMN 1H e 13C. Dados de condutividade molar estão de acordo com a proporção 1:2 tetrabutilamônio:complexo aniônico. Dados de UV-Vis, IR and RMN são consistentes com a formação de complexos quadráticos do tipo PtS4. Dados de análise elementar estão consistentes com as estruturas propostas.

PALAVRAS CHAVES: platina(ii), ditiocarbimato, antitumoral

INTRODUÇÃO: O interesse pela síntese de novos complexos de ditiocarbimatos se deve a sua semelhança com os ditiocarbamatos, que possuem importante atividade antitumoral (MARZANO et al., 2004). Muitos complexos de ditiocarbamatos de platina apresentam atividade antitumoral. Ânions ditiocarbamato também são usados para reduzir os efeitos colaterais da cisplatina, uma substância muito importante no tratamento do câncer. A cisplatina, primeiro fármaco a ser utilizado como quimioterápico, é efetiva para o tratamento de câncer de ovário, de testículo, de bexiga, dentre outros (ALMEIDA et al., 2005), porém, apresenta baixa solubilidade em água, alta nefrotoxicidade e resistência celular (HAMBLEY, 1997). Devido a esse fato, a síntese de novos compostos que apresentem maior eficiência ao tratamento de câncer é importante. Este trabalho descreve a síntese de novos complexos de platina(II).

MATERIAL E MÉTODOS: A síntese dos compostos de platina foi realizada da seguinte maneira: tetracloroplatinato de potássio (0,415g, 2 mmol) e brometo de tetrabutilamônio (0,647, 2 mmol) foram adicionados a uma solução de N-R-sulfonilditiocarbimato de potássio apropriado (HUMMEL et al., 1989)(2 mmol) em metanol/água (1:1) 10 mL. A mistura reacional foi agitada por 3 h em temperatura ambiente. O sólido amarelo obtido foi filtrado, lavado com água destilada e recristalizado em uma mistura de metanol água 1:1. Veja as equações das reações:
K2[PtCl4] +2 RSO2N=CS2K2 + 2Bu4NBr → (Bu4N)2[Pt(RSO2N=CS2)2] + 4 KCl + 2 KBr
R= CH3CH2 (1), 4-FC6H4 (2), 4-IC6H4 (3)

RESULTADOS E DISCUSSÃO: (1): Análises elementares Exp(Teo): C,43.20(43.61); H,7.91(7.90); N,5.21(5.35)%. IV(cm-1): 1423(CN); 926(CS2); 338(PtS). UV–Vis(nm): 260(ligante); 360(ligante); 420(TC). (2): Análises elementares Exp(Teo): C, 46.69(46.88); H,6.52(6.84); N,5.23(4.75)%. IV(cm-1): 1376(CN); 934(CS2); 338(PtS). UV–Vis (nm): 259(ligante); 374(ligante); 424(TC). (3): Análises elementares Exp(Teo): C,39.15(39.62); H,5.52(5.78); N,4.34(4,02)%. IV(cm-1): 1384(CN), 936(CS2), 334(PtS). UV–Vis(nm): 260(ligante); 379(ligante), 430(TC). A condutividade molar em acetonitrila está consistente com eletrólitos 2:1(GEARY, 1971). Os espectros de IV apresentam as bandas do ligante deslocadas e bandas do cátion tetrabutilamônio. Uma banda em torno de 300 cm-1 confirma a coordenação da platina pelos átomos de enxofre. Os espectros eletrônicos mostram uma banda em torno de 420 nm característica de transição de transferência de carga para complexos quadráticos de platina. Os espectros de RMN1H e 13C Apresentam os sinais dos grupos ditiocarbimato e do cátion tetrabutilamônio na proporção de 1:2 e estão consistentes com geometria quadrática plana em torno da platina (Oliveira et al., 2004).

CONCLUSÕES: Foram obtidos três novos complexos de platina(II). Os dados analíticos estão condizentes com a fórmula (Bu4N)2[Pt(RSO2N=CS2)2], R= CH3CH2 (1), 4-FC6H4 (2), 4-IC6H4 (3). Os dados espectroscópicos indicam que foram obtidos complexos quadráticos planos de platina contendo o fragmento PtS4. A estrutura provável do complexo está mostrada na figura 1.

AGRADECIMENTOS:FAPEMIG, DEQ/UFV

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA:1 ALMEIDA, V.L.; LEITÃO. A.; REINA, L.C.B.; MONTANARI, C.A.; DONNICI, C.L. 2005. Câncer e agentes antineoplásicos ciclo-celular específicos e ciclo-celular não específico que interagem com o DNA: uma introdução.Química Nova, 28: 118-129.
2 GEARY. W.J. 1971. The use of conductivity measurements in organic solvents for the characterization of coordination compounds. Coordination Chemistry Reviews 7: 81-122.
3 HAMBLEY, T.W.1997.The influence of structure on the activity and toxicity of Pt anti-cancer drugs. Coordination Chemistry Reviews,166:181-223.
4 HUMMEL, H. U.; KORN, U.; 1989. Dithiocarbimates from sulfonamides, Part 2: Preparation and X-ray crystal structures of (PPh4)2[Ni(S2C=N-SO2-Ph)2]and (PPh4)2[Ni(S2C=N-SO2-C6H4-Cl)2].2 H2O.Naturforsch, 44B: 29-34.
5 MARZANO, C.; BETTIO, F.; BACCICHETTI, F.; TREVISAN, A.; GIOVAGNINI, L.; FREGONA, D. 2004.Antitumor activity of a new platinum(II) complex with low nephorotoxity and genotoxity. Chemico-Biological Interactions,148: 37-48.
6 OLIVEIRA, M.R.L.; RUBINGER, M.M.M.; GUILARDI, S.; FRANCA, E.F.; ELLENA, J.; DE BELLIS, V.M. 2004. Preparation, crystal structure and spectroscopic characterization of novel N-R-sulfonyldothiocarbimate platinum(II) complexes. Polyhedron, 23, 1153-1158.