ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: SÍNTESE DE COMPLEXOS DE TRIDITIOCARBIMATOS DE ZINCO(II)
AUTORES: VIEIRA, C.G. – UFV; OLIVEIRA, M.R.L. – UFV; ZAMBOLIM, L. – UFV ; RUBINGER, M.M.M. - UFV
RESUMO: Dois novos compostos de fórmula geral: A2[Zn(RSO2N=CS3)2] com: A=Ph4P+ e R= CH3 (1), A=Bu4N+ e R=4-CH3C6H4 (2); foram obtidos de N-R-sulfonildithiocarbimatos de zinco(II) (A2[Zn(RSO2N=CS2)2] com: A=Ph4P+ e R= CH3, A=Bu4N+ e R=4-CH3C6H4. Os complexos foram caracterizados por análise elementar de C, H, N, S e Zn, ponto de fusão, espectroscopia vibracional, espectroscopia eletrônica e foram feitos testes biológicos com fungos do gênero Colletotrichum gloesporioides, para avaliação da atividade fungicida dos mesmos. Os resultados da análise elementar, o aparecimento de uma banda (SS) no espectro vibracional e no espectro eletrônico, confirmam a síntese de dois novos complexos de triditiocarbimatos de zinco(II), com alta atividade fungicida.
PALAVRAS CHAVES: triditiocarbimato, zinco, fungicida
INTRODUÇÃO: O interesse pela síntese de triditiocarbimatos se deve a sua semelhança com os triditiocarbamatos, que são relevantes em vários processos industriais da vulcanização da borracha. Em especial, os triditiocarbamatos de zinco(II), obtidos dos ditiocarbamatos de zinco durante o processo de vulcanização, são importantes intermediários catalíticos” (PETER et al. , 1998), já que a incorporação de enxofres extras é uma característica destes complexos.
Este trabalho tem como objetivo a síntese, a caracterização e o estudo da atividade fungicida de novos complexos de triditiocarbimatos de zinco(II): A2[Zn(RSO2N=CS3)2] (A=Ph4P+ e R= CH3 (1); A=Bu4N+ e R=4-CH3C6H4 (2)).
MATERIAL E MÉTODOS: As sínteses foram feitas segundo a equação: A2[Zn(RSO2N=CS2)2] + 1/4S8 A2[Zn(RSO2N=CS3)2] (A = Bu4N e R = 4CH3C6H4; A = Ph4P e R = CH3). Os complexos foram obtidos segundo a literatura (PERPÉTUO et al., 2003). O complexo de zinco (1,6 mmol) foi dissolvido em DMF (10 mL). S8 (0,4 mmol) foi adicionado. A mistura foi agitada por 30 min. Água destilada (20 mL) foi adicionada e a mistura agitada por mais 15 min. O precipitado foi lavado com água destilada, etanol, éter etílico e secado sob pressão reduzida. Os compostos foram recristalizados em diclorometano:etanol (2:1). Foram feitos testes de atividade contra fungos do gênero Colletotrichum gloesporioides. De uma suspensão de esporos em 100 mL de meio de cultura BDA, foram retirados discos de 6 mm de diâmetro. Adicionaram-se 100 mg de cada composto previamente solubilizados em 3 mL de DMSO a 20 ml de BDA. Foi preparado ainda um branco (somente DMSO e BDA) e um controle contendo folicur (fungicida comercial). Foram postos no centro de cada placa um disco com os fungos. Ao final de 10 dias em que os experimentos ficaram em estufa a 25 oC, foram medidos os halos de inibição. Os testes biológicos foram feitos em triplicata.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Análises elementares exp(teo) (1) (C52H46N2O4P2S8Zn): C,53,70(54,46); H,4,08(4,04); N,2,36(2,44); S,20,42(22,37); Zn,5,71(5,70)%. Pf(ºC): 170,1-170,6. (2) (C48H86N4O4S8Zn): C, 50,05(52,17); H, 7,45(7,84); N, 5,05(5,07); S, 21,36(23,21); Zn, 5,78(5,92)%, Pf(ºC): 131,1-132,8. Comparado os espectros vibracionais dos reagentes de partida, com os novos compostos sintetizados, observamos que a banda (CN) está deslocada para números de ondas mais baixos e a banda (CS2) está deslocada para números de onda mais altos, além do aparecimento da banda dupla (SS), confirmando que houve a inserção de mais um átomo de enxofre. Nos espectros eletrônicos foi observado o aparecimento de uma banda com valor mais baixo de energia quando os complexos de partida são enriquecidos com átomos de enxofre. Este comportamento é devido justamente ao enxofre adicional, segundo interpretações da literatura (COUCOUVANIS, 1967), para complexos semelhantes. Os resultados dos testes biológicos mostram uma grande eficiência dos novos compostos, pois na concentração testada inibiram quase totalmente o crescimento do fungo (branco:32,6; 1: 6,2; 2: 6,5; folicur: 6,0 mm).
CONCLUSÕES: Foram sintetizados dois novos complexos de triditiocarbimato e Zn(II) que apresentaram uma promissora atividade fungicida.
AGRADECIMENTOS:CNPq, DEQ/UFV
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA:1 COUCOUVANIS, D.; Fackler Jr, J. P.. Journal of the American Chemical Society, 89: 6, 1346-1351, 1967.
2 PERPÉTUO, G. J.; OLIVEIRA, M.R.L.; JANCZAK, J.; VIEIRA, H. P.; AMARAL, F. F.; BELLIS, V. M.. Polyhedron 22, 3355-3362, 2003
3 NIEUWENHUIZEN, P. J.; EHLERS, A. W.; HOFSTRAAT, J. W.; JANSE; S. R.; NIELEN, M. W. F.; REEDIJK, J.; BAERENDS, E.J. Chemical Europe Journal, 4 nº 9, 1816-1821, 1998
4 NIEUWENHUIZEN, P. J.; EHLERS, A. W.; HAASNOOT, J. G.; JANSE; S. R.; REEDIJK, J.; BAERENDS, E.J., Journal of the American Chemical Society, 121: 163-168, 1998