ÁREA: Química Inorgânica
TÍTULO: SÍNTESE E ESTRUTURA DE RAIOS-X DE UM COMPLEXO POLIMÉRICO DE COBRE(II) COM A GUANIDINA 2-[2-HIDROXIETILAMINA(FENILCARBONILIMINA)METILAMINA]PIRIDINA (BPEG)
AUTORES: QUINTINO, M. P. - INSTITUTO DE QUíMICA - UFG
SOUZA, A. R. DE - INSTITUTO DE QUíMICA - UFG
CUNHA, S. - INSTITUTO DE QUíMICA - UFBA
VENCATO, I. - INSTITUTO DE FíSICA - UFG
SABINO, J. R - INSTITUTO DE FíSICA - UFG
LARIUCCI, C. - INSTITUTO DE FíSICA - UFG
RESUMO: A química de guanidinas tem sido foco de intensivos estudos, pois são bases fortes e cuja basicidade está associada à estabilidade de seu ácido conjugado. Tais características dão à essa classe de moléculas uma flexibilidade estéreo e eletrônica capaz de gerar diferentes modelos de coordenação quando ligadas um íon metálico. Além do que, os grupos N,N’,N’’-substituídos permitirem o design de fragmentos metal-guanidine passíveis de serem conectados entre si, podendo formar polímeros de coordenação, com grande interesse em materiais funcionais com propriedades físicas. Nesse trabalho, nos apresentamos um novo polímero de coordenação unidimensional obtido pelo auto-arranjo do fragmento [Cu(bpeg)Cl]Cl.H2O obtido pela reação entre a guanidina BPEG e cloreto de cobre(II).
PALAVRAS CHAVES: guanidina, complexo polimérico, complexos de cobre(ii)
INTRODUÇÃO: A química de guanidinas tem motivado grupos de pesquisa, tanto pelo largo espectro de atividades biológicas quanto pela sua ocorrência em produtos naturais [CUNHA, S., 2001]. São bases fortes e esta basicidade está relacionada à estabilidade de seu ácido conjugado. Essa característica dá a essa classe de moléculas uma flexibilidade estéreo-eletrônica capaz de gerar diferentes modos de coordenação quando ligadas a um íon metálico [PLACE, C., 1998]. Além do que, os grupos N,N’,N’’-substituídos permitirem o design de fragmentos metal-guanidine passíveis de serem conectados entre si, podendo formar polímeros de coordenação, com grande interesse em materiais funcionais com propriedades físicas, como: fotoluminescência [JANIAK, C., 2003], óptica não-linear [LIN, W., et all, 2000], magnetos-molecualres [WANG, X.-Y, 2005]. Nesses polímeros, cadeias unidimensionais são a base da sua construção e interações intermoleculares podem exercer um papel importante na organização estrutural desses complexos [CHEN, H.-J., 2006].No trabalho,apresentamos um novo polímero de coordenação unidimensional obtido pelo auto-arranjo do fragmento [Cu(bpeg)Cl]Cl.H2O, obtido pela reação entre a guanidina e CuCL2.
MATERIAL E MÉTODOS: A guanidina utilizada na síntese do complexo foi sintetizada conforme descrito em [Cunha, 2001] onde, partindo da tiouréia tem-se a utilização de cloreto de mercúrio (tiófilo inorgânico) para promover a guanilação (Esquema 1). A caracterizada da guanidina foi realizada por espectroscopias na região do infravermelho e RMN-1H e RMN-13C.
O complexo foi sintetizado reagindo uma solução da guanidina em clorofórmio com uma solução de cloreto de cobre (II) em metanol, na proporção de 2:1 sob agitação constante por duas horas. Cristais azuis foram obtidos por difusão lenta entre metanol e acetato de etila. A caracterizada do complexo foi realizada por difração de raios-X de monocristal e espectroscopias na região do infravermelho.
RESULTADOS E DISCUSSÃO: A reação da guanidina BPEG, com o cloreto de cobre(II) levou à formação de um polímero de coordenação com uma cadeia infinita unidimensional do fragmento [Cu(bpeg)Cl] Cl.H2O (Figura 1). Os fragmentos são conectados pelo por uma interação entre o oxigênio O1 do grupo benzoila ao íon de cobre Cu1 do fragmento vizinho [Cu1—O1 = 2,418 Å]. Além disso, cada íon cobre está ligado ao oxigênio O2 do grupo etanolamina [Cu1—O2 = 2,039 Å], aos nitrogênios N1 [Cu1—N1 = 1,939 Å]e N4 [Cu1—N4 = 1,998 Å] da guanidina e piridina, respectivamente, e ao íon cloreto Cl1 [Cu1—Cl1 = 2,216 Å], formando uma geometria piramidal de base quadrada.
O empacotamento e o auto-arranjo das cadeias poliméricas no complexo se dá pela existência de três ligações de hidrogênio entre os átomos, O2—H2C...Cl2 com 2,321Å (códigos de simetria: (i) 1/2-x, 3/2-y, -z), N2—H2...Cl2 com 2,35Å (códigos de simetria: 1/2-x, 1/2-y, -z) e N3—H3...Cl2 com 2,43Å.
CONCLUSÕES: O composto estudado nesse trabalho é um polímero de coordenação unidimensional formando pela conexão do fragmento [Cu(bpeg)Cl]Cl.H2O e auxiliadas por diferentes ligações de hidrogênio. Os resultados do trabalho sugerem que N,N’,N’’-tris-(substituída)-guanidina podem ser um bom sistema de ligantes para construção de polímeros de coordenação.
AGRADECIMENTOS:
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA:CHEN,H.-J; ZHANG, J.; FREG, W.-L.; FU, M.; “Synthesis, structures of cobalt/copper complexes and magnetic property of copper complex with the mixed ligands 5-nitro-1,3-benzenedicarboxylic acid and imidazole”; Inorganic Chemistry Com., 2006, 9, 300-303;
CUNHA, S.; COSTA, M. D.; NAPOLITANO, H. B.; LARIUCCI, C.; VENCATO, I.; ”Study of N-benzoyl-activation in the HgCl2-promoted guanylation reaction of thioureas. Synthesis and structural analysis of N-benzoyl-guanidines” Tetrahedron. 2001, 57, 1671;
JANIAK, C.; “Engineering coordination polymers towards applications”, Dalton Transations, 2003, 2781-2804; LIN, W., CHAMPMAN, M.E., WANG, Z.Y., YEE, G.T.;”Three-Dimensional Manganese(II) Coordination Polymers Based on m-Pyridinecarboxylates: Synthesis, X-ray Structures, and Magnetic Properties”; Inorganic Chemistry, 2000, 39, 4169-4173;
PLACE, C.; ZIMMERMANN, J.; MULLIEZ, E.; GUILLOT, G.; BOIS, C. e CHOTTARD, J. “Crystallographic, Electrochemical, and Pulsed EPR Study of Copper(II) Polyimidazole Complexes Relevant to the Metal Sites of Copper Proteins”; J. Inorganic Chemistry, 1998, 37, 4030;
WANG, X.-Y; WEY, H.-Y; WANG, Z.-D; CHEN, S.; GAO, S.; “Formate-The Analogue of Azide: Structural and Magnetic Properties of M(HCOO)2(4,4\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\'-bpy)•nH2O (M = Mn, Co, Ni; n = 0, 5)”; Inorganic Chemistry, 2005, 44, 572-583;