ÁREA: IC-Iniciação Científica
TÍTULO: PRÉ-TRATAMENTO ELETROQUÍMICO DO ELETRODO DE PASTA DE CARBONO PARA A DETECÇÃO VOLTAMÉTRICA DO FUNGICIDA THIRAM
AUTORES: SILVA,W.P. - UEMS; AMARAL,C.L.P. - UEMS; FIORUCCI,A.R. - UEMS; BENEDETTI-FILHO, E. -UEMS; ARRUDA,G.J. - UEMS.
RESUMO: Este trabalho tem como objetivo avaliar diferentes pré-tratamentos eletroquímicos do eletrodo de pasta de carbono (CPE) para a detecção voltamétrica do pico anódico do fungicida Thiram. Foram avaliados pré-tratamentos eletroquímicos de diferentes tipos (catodização, anodização e/ou ciclagem de potenciais) realizados em tampão hidrogenofosfato de sódio/dihidrogenofosfato de sódio pH 7,4. O estudo de otimização do pré-tratamento eletroquímico indicou como melhor tipo de tratamento a ciclagem de potenciais com velocidades de varredura elevadas utilizando voltametria cíclica. Usando voltametria de onda quadrada, a corrente média (n=6) de pico para Thiram 40x10(-6)M obtida com CPE modificado pelo pré-tatamento otimizado aumentou de 1838% quando comparada com a obtida com CPE não modificado.
PALAVRAS CHAVES: palavras chave: thiram, pasta de carbono, pré-tratamento eletroquímico.
INTRODUÇÃO: O dissulfeto de tetrametilthiuram (Thiram) é um fungicida da classe dos dialquiltiocarbamatos. Os dialquiltiocarbamatos são fungicidas usados para o controle de uma variedade de doenças de culturas agrícolas e de plantas ornamentais com a finalidade de proteger de danos na colheita e da deterioração no armazenamento e transporte. A determinação de Thiram em amostras diversas pode ser realizada por técnicas analíticas diversas, incluído a voltametria. São descritos métodos voltamétricos para análise de Thiram empregando eletrodo rotatório de ouro e eletrodos de carbono: microeletrodos de fibra de carbono, eletrodos compósitos grafite-poli(tetrafluoroetileno), de carbono vítreo e de pasta de carbono modificado quimicamente com ftalocianina de cobalto (FERNANDEZ et al., 1995). Estes trabalhos demonstram a ausência de estudos envolvendo o uso do eletrodo de pasta de carbono modificado eletroquimicamente na determinação voltamétrica de Thiram. No presente trabalho, a aplicação de diferentes pré-tratamentos eletroquímicos ao eletrodo de pasta de carbono (CPE) foi avaliada como recurso para aumentar a sensibilidade deste eletrodo na detecção do pico anódico de Thiram.
MATERIAL E MÉTODOS: Para a realização das medidas voltamétricas foi utilizado um potenciostato/galvanostato AUTOLAB PGSTAT 30 (EcoChemie) interfaciado a um microcomputador. A célula eletroquímica de 3 eletrodos é composta por contra-eletrodo de folha de platina, eletrodo de referência Ag/AgCl/KCl 3 mol/L e o eletrodo de pasta de carbono. A pasta de carbono foi preparada pela mistura de pó de grafite com o líquido aglutinante Nujol na proporção em massa de 75%:25%. As soluções estoque de Thiram utilizadas foram preparadas por diluição em mistura água/etanol de uma amostra de formulação comercial (Thiram480TS, Crompton). Para as medidas voltamétricas, foram utilizadas soluções 40x10(-6)M preparadas pela diluição da solução hidroetanólica de Thiram com solução tampão fosfato (pH 7,4) usada como eletrólito de suporte. Os procedimentos de tratamento estudados variaram quanto ao tipo (catodização, anodização e/ou ciclagem de potenciais). Após o pré-tratamento eletroquímico do CPE por um procedimento em estudo, foi avaliada a resposta do CPE para o pico de Thiram usando a técnica de voltametria de onda quadrada sob condições pré-otimizadas (teq: 120s; intervalo: 0,2 a 1,1 V, degrau: 5mV, a: 25 mV e f=10Hz).
RESULTADOS E DISCUSSÃO: Os estudos iniciais indicaram que os melhores resultados eram obtidos com pré-tratamentos eletroquímicos com ciclagem de potenciais. Para os pré-tratamentos com ciclagem de potenciais, foi verificado que o emprego de velocidades de varredura elevadas (210-420V/s) promovem uma ativação mais eficiente do CPE com vantagem de um tempo curto de pré-tratamento. O pré-tratamento eletroquímico otimizado consistiu na aplicação de 3 procedimentos de voltametria cíclica sucessivos: a)560 ciclos de varredura entre 0,0 e 3,0 V com velocidade de 420V/s, b)700 ciclos de varredura entre 0,0 e 2,5 V com velocidade de 350V/s e c)700 ciclos de varredura entre 0,2 e 1,1 V com velocidade de 210V/s. Apesar do número de ciclos de varreduras elevado, o tempo total deste pré-tratamento é de 24s. O uso do pré-tratamento eletroquímico otimizado permitiu um aumento da corrente média de pico (n=6) de Thiram de 1838% e a obtenção de voltamogramas com picos melhores definidos. Além da melhoria em sensibilidade, o pré-tratamento possibilita a obtenção de voltamogramas com valor de potencial de pico anódico diminuído de 107 mV em relação ao CPE sem tratamento.
CONCLUSÕES: O estudo realizado revelou que a eficiência do pré-tratamento é muito dependente do seu tipo como indica revisão da literatura (SVANCARA et al., 2001). Os melhores resultados foram obtidos com pré-tratamento com ciclagem de potenciais em altas velocidades de varredura e os piores com pré-tratamento do tipo catodização/anodização. O uso do pré-tratamento eletroquímico do CPE otimizado, neste estudo, demonstrou ser um modo fácil e rápido de aumentar a sensibilidade do eletrodo de pasta de carbono para a detecção voltamétrica do pico anódico de Thiram.
AGRADECIMENTOS:A Fundect pelo suporte financeiro e ao CNPq pelas bolsas de IC de WPS e CLPA.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA:FERNANDEZ, C; REVIEJO, A.J. e PIGARRON, J.M. Voltammetric determination of the herbicides Thiram and Disulfiram with a cobalt phtaloyanine modified carbon-paste eletrode. Analusis 23 (1995) 319
SVANCARA, I.; VYTRAS, K. e ZIMA, J. Carbon paste electrodes in Modern Electroanalysis. J. Critical Reviews in Analytical Chemistry 31 (2001) 311